方解石中Mn~(2+)离子四级EPR晶场参量α_0随温度变化的研究

本文研究表明,对方解石中Mn~(2+)离子的四级EPR晶场参量α_0,虽然其轴向场部分的贡献远小于立方场部分,但二者随温度的变化却差别不大,原因是轴向晶场参量F对键角变化十分敏感。因此,在研究热膨胀系数明显各向异性的晶体中的α_0随温度变化时,不能忽略轴向场部分的贡献,即不能假设α_0≈-α。     

天然叶蜡石及其热处理产物的电子顺磁共振（EPR）研究

利用EPR研究了18个天然叶蜡石样及其4个热处理产物。发现天然叶蜡石有三个EPR吸收带：A（g有效≈11．4），B（g有效≈4．3）和C（g有效≈2．0），其中A是叶蜡石的特征谱。A在＞400℃热处理时与B在强度上呈消长关系；＜400℃热处理时A和B均随温度升高而加强；900℃时A消失，B的强度远远大于原样中的A；C附有超精细结构谱（g″=2.04,g┴=1.96,A″≈A┴=19.5×10^-4T），C在热处理时呈现复杂的变化。结果表明，A吸收带属于叶蜡石八面体AI（Fe)-O4(OH)2中的Fe^3 ，B吸收带归于八面体AI（Fe)-O2(OH)4中的Fe^3 ，C吸收带是无机自由基（如AI－O^-Si)和有机自由基的叠加谱；900℃热处理后八面体层中配位发生了变化：AI（Fe)-O4(OH2)→AI（Fe)-O5 H2O↑，AI(Fe)-O2(OH)4→AI(Fe)-O4 H2O↑；类质同象置换AI^3 的不仅有Fe^3 ,而且有Fe^2 离子。     

Electronic Structures of Square Planar Coordinated Transition Metal Ions in Compounds with Gillespite Structure

Electronic structures of square planar coordinated transition metal ions in BaCuSi₄O₁₀ and CaCrSi₄O₁₀ are investigated using the ligand-field theory (LFT), angular overlap model (AOM) and iterative extended Hückel molecular orbital theory (IET). The electronic energy levels of the natural mineral dioptase are also investigated, in which the Cu²⁺ ions occupy the sites of pseudo D_4h symmetry. Both LFT and AOM predict that the crystal-field levels of transition metal ions in these compounds follow such an order that E (²B_1g <E(²B_2g <E(²A_1g )<E(²E_g ), and the frequencies of the crystal-field transitions obtained from point charge calculations are in good agreement with those observed. However, the energy-level order cannot be determined unambiguously from the IET calculation because it depends on the values of parameters chosen for the calculation.     

黑硼锡镁矿孪晶的电子衍射分析

黑硼锡镁矿是1985年在我国发现的一种新矿物,微孪晶特别发育,其电子衍射斑点往往具规律的分裂现像。用选区电子衍射获得[010]、[141]和[121]定向带轴电子衍射斑点分裂图,经矩阵分析,确定两套斑点分裂是由其呈挛晶结构关系所致,孪晶面为(101),属于面律孪晶,这种孪晶的微形貌由明场像(BF)得到证实。根据不同取向的电子衍射图,确定该矿物属单斜晶系,a_0=10.7,b_0=3.01,c_0=5.39,β=94.5°。上述挛晶结构特征及其晶体学数据与X射线单晶研究结果有很好的可比性。