钼—AAAQ体系吸附波的极谱法研究

在pH4.1-4.5的HAc-NaAc底液中,Mo(Ⅵ)与5-(4-安替比林偶氮)-8-氨基喹啉(AAAQ)形成1:1的离子缔合物。该缔合物吸附于滴汞电极上于-1.32V(υs.SCE)处产生一灵敏的极谱峰,峰电流与Mo(Ⅵ)浓度在8 ×10~(-4)-8×10~(-2)μg/ml范围内呈线性关系。研究了极谱波性质、缔合物的结构及电极反应过程和机理。应用本法测定了铜钼矿中Mo。     

晶体场理论及其在地学中的应用(四)

1.跃迁选律 能级图给出了过渡金属离子在对称性势场中处于各种不同组态时的能量时次序。当矿物中过渡金属离子的电子吸收电磁波而从一个能级较低的轨道跃迁到另一个能级较高的轨道时,必引起离子组态的变化。例如,在硅铁钡矿(BaFeSi_4O_(10))的FeO_4基团中,Fe~(2 )离子的基态是~5A_(1g)(a~2_(1g)e~2_gb_(2g)b_(1g)),当其吸收某种频率的电磁波使处于a_(1g)轨道上的1个电子跃迁到e_g轨道上时,Fe~(2 )离子的组态便相应地变     

湘西金矿黄铁矿的谱学研究及其意义探讨

对含金性不同之黄铁矿进行了电子顺磁共振谱(EPR谱)及远红外吸收光谱的研究表明:含金性不同的黄铁矿,它们的谱学特征也各异。黄铁矿的含金量与其EPR谱的峰数及强度有关,与其远红外吸收光谱的光密度值(D)成密切的负相关关系,据此可评价黄铁矿的含金性,以指导金矿床的找寻。     

透辉石光吸收谱研究

W.B.White和K.L.Keester用非偏振光观测过透辉石的室温谱;R.G.Burns用偏振光作了更仔细的观测;G.M.Bancroft等人也均作过观测。他们观测到的谱带最多的达六条,本实验除观察到与他们相似的谱带之外,还多了两条,一共观察到了十条谱带。 透辉石Fe~(2 )离子的自旋允许谱,也曾有人报道,但对它的自旋禁戒跃迁报道很少。本文对所观测到的谱,不采用多参量实验拟合的办法,而用赵给出的3d径向波函数,按点-荷模型,对透辉石在M_1位置Fe~(2 )离子的自旋允许谱和禁戒谱作了合理的解释。     

黝锡矿的119Sn和57Fe穆斯堡尔谱研究

本文收集了我国南方4个产地的黝锡矿样品,使用电子探针、X射线衍射、~(119)Sn、~(57)Fe穆斯堡尔谱等测试方法测试。X射线衍射结果,黝锡矿的晶胞参数为:a=5.4531(5)?,c=10.7470(7)?,四方晶系,空间群I42m。4个不同产地的黝锡矿的Sn、Fe穆斯堡尔谱测量表明:锡的I·S值为1.34—1.49mm/s,Q·S值为0.36—0.50mm/s,为四面体的Sn~(4+);铁的I·S值为0.588—0.596mm/s,Q·S值为2.900—2.911mm/s,为四面体的Fe~(2+)。Sn、Fe离子仅占据一种结晶学位置。这些黝锡矿富Zn,Zn以类质同象置换Fe。     

含铬明矾局部压缩率的研究

本文运用晶体场理论计算了几种含铬明矾的自旋-晶格耦合系数G_(44)在此基础上,求得了它们的零场劈裂对键角的变化率。根据单轴压力下的EPR谱数据,获得了在这几种明矾中的(T~(3+)·6H_2O)~(3+)基团的局部压缩率,这些值都明显地小于明矾晶体的压缩率。在本文中,我们讨论了产生这种现象的原因并论证了这些局部值的合理性。由此可以看出,压力下的EPR谱是研究含顺磁离子矿物的局部结构和局部压缩率的有效手段。     

用3,5-diBr-PADAT-H_2O_2分光光度测定微量铜

本文试验了3.5-diBr-PADAT有H_2O_2存在下和铜离子显色时,温度酸度及阴离子的影响情况。试验结果认为,显色反应适宜的pH值在3.2—3.8。络合物的组成比为1∶1,克分子吸光系数为8.6×10~4。又对其它条件作了些试验,用2—噻吩甲酰基代三氟丙酮(HTTA)—苯萃取铜,能使干扰元素分离,用于微量矿物和土壤中微量铜的测定,与其它方法比较结果满意。     

几种铜碳酸盐矿物的光吸收谱研究

孔雀石和蓝铜矿是自然界最常见的含Cu~(2 )碳酸盐矿物,但很少有人对它们的光吸收进行实验和理论研究。在孔雀石和蓝铜矿中分别只观测到一条和两条谱带,S.V.J.Lakshman和B.J.Reddy在孔雀石中观测到了四条谱带,但实验结果与报道的差别很大。最近,我们研究了几个不同地区孔雀石和蓝铜矿的室温光吸收谱,均观测到了四条谱带,并对结果进行了理论分析。实验所观测到的谱带,都可用配位场理论     

利用激发极化驰豫时间谱确定渗透率的实验研究

激发极化驰豫时间是孔隙大小的函数,采用奇异值分解方法对激发极化衰减曲线进行多指数反演,得到光滑的驰豫时间谱,该谱呈现多峰特性.实验结果表明,溶质对该谱的影响主要是由于溶质离子的扩散系数不同所致.对于同一块岩心,衰减谱随扩散系数的增大而向小驰豫时间方向移动.结合岩心地层因素F,研究了激发极化驰豫时间几何平均值Tg与岩石的渗透率K的关系,结果表明,logK和log(T1/2g/F)、log(Tg/F)呈现良好的线性关系.     

多接收器电感耦合等离子体质谱法测定土壤标准物质铜同位素组成

近年来,铜同位素在表生环境和生物地球化学中的应用越来越广泛,尤其是土壤的铜同位素组成可以示踪环境污染物来源及生物地球化学过程。目前,对土壤铜同位素进行研究时,主要以硅酸岩标准物质为标样来衡量土壤样品铜同位素测定的准确性和精确性。但土壤与硅酸岩中铜、基质离子及有机质的含量等存在很大差异(如:硅酸岩中的铜含量80μg/g,一些土壤中的铜含量很低,20μg/g),将硅酸岩标准物质作为标样来监测土壤样品的数据质量缺乏代表性。为了弥补这一缺陷,本文精确测定4个国家土壤标准物质(GBW07443、GBW07425、GBW07427、GBW07389)的铜同位素组成,并将其作为检验土壤样品铜同位素测定过程中的标准。实验中采用高温高压反应釜消解样品,利用AG MP-1M树脂进行纯化,全流程空白2ng,回收率≥98%,通过多接收器电感耦合等离子体质谱仪(MC-ICP-MS)采用标样-样品-标样间插法进行仪器分馏校正,δ~(65)Cu的长期测试外精度优于0.05‰(n=306, 2SD)。GBW07443、GBW07425、GBW07427和GBW07389的铜同位素组成分别为-0.04‰±0.04‰(n=9, 2SD)、-0.07‰±0.05‰(n=12, 2SD)、-0.06‰±0.04‰(n=12, 2SD)、-0.02‰±0.06‰(n=12, 2SD)。这些土壤标准物质的铜同位素组成均位于0附近,大致为自然界土壤铜同位素比值变化范围(-0.5‰～+0.5‰)的中间值,且样品容易获得,其化学和铜同位素组成均一,适合作为监控土壤铜同位素化学及质谱分析数据可靠性的标准物质。     

云龙锡矿锡石的振动光谱和电子顺磁共振谱研究

本文用振动光谱和电子顺磁共振谱研究了云龙锡矿锡石的谱学特征。根据红外光谱的谱形、吸收频率和吸收峰强度特征,将云龙锡矿锡石的红外光谱划分成两种类型:A型谱和B型谱。红外光谱特征的研究结合宏观地质特征的研究表明:氧化物阶段锡石的红外光谱为A型谱,硫化物阶段锡石的红外光谱为B型谱。随着锡石成分和结构的变化,锡石的拉曼光谱的谱型、振动频率也发生变化,反映了锡石的成矿条件的差异。云龙锡矿锡石的EPR谱研究表明,云龙锡石中含有呈类质同象进入锡石晶格的V~(4+),根据V~(4+)的稳定场研究,云龙锡石主要形成于相对碱性和偏还原的条件下。     

镁铝榴石中的结构水的研究

通过对34个取自金伯利岩管中的粗晶镁铝榴石及碱性玄武岩中镁铝榴石巨晶样品的红外光谱分析发现,金伯利岩中部分镁铝榴石粗晶含有结构水,但不同颗粒之间含量差异很大,含量较高者约0.07wt%,而所研究的碱性玄武岩中的镁铝榴石不含结构水。分析发现,结构水在同一样品内分布基本均匀。在红外光谱3800—3500cm~(-1)波长范围内,分别记录到三峰谱和单峰谱两种类型,其中位于3570cm~(-1)±的吸收峰峰位明显受镁铝榴石结构中八配位阳离子(Mg~(2+)、Fe~(2+))影响,而六配位阳离子(Cr~(3+)、Al~(3+))的影响不明显。结构水在镁铝榴石晶格中的存在形式是多样的。     

蒙脱石中Cu2+的吸附态研究

对在ＰＨ≤４．５、痕量浓度条件下吸附了Ｃu＾２＋的蒙脱石的Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）进 行了研究。该蒙脱石的ｄ（００１）由原始蒙脱石的１．４７９ｎｍ变为１．５２３ｎｍ,说明水合铜离子置换了蒙脱石的层间阳离子;在该蒙脱石的ＥＰＲ谱中记录到了ｇ＝２．０７、ｇ ＝２．１４精细结构线和ｇ为约２．７～２．２超精细结构线三组有关Ｃu＾２＋ 的信号,说明其中的Ｃu＾２＋有三种不同的结构状态。同时,该蒙脱石热处理产物的ＥＰ     

闪锌矿的吸收光谱和颜色的本质

本文采用电子吸收光谱和分子轨道（MO）－能带理论模型，系统地研究了不同颜色的闪锌矿呈色的机理和本质。闪锌矿由于其形成条件不同，所含杂质元素各异而颜色变化。黑色闪锌矿含Fe高，其颜色是由于以配位体硫为特征的非键轨道2e到Fe^2 的晶体场型轨道的电子转移在500nm产生吸收所致。只有闪锌矿含Fe低（＜1％）时，它才可具有其他颜色，黄色与受主能级Cu^ 到导带或价带到施主能级Ga^3 的电子跃迁在410nm产生吸收有关；绿色是Co^2 的晶体场跃迁^4A2→^4T2(P)在700nm附近产生的吸收峰所致；红色可能与受主能级Hg^ 到施主能级Ga^3 的电子跃迁在470nm产生宽吸收带有关。当闪锌矿的吸收光谱有其中两个吸收带叠加时，它具有过渡的颜色，如黄绿色或绿黄色、桔黄色或桔红色，主要色调取决于两个吸收带的相对强度。     

Color centers in topaz: comparison between neutron and gamma irradiation

Neutron- and gamma irradiation-induced paramagnetic centers in natural colorless topaz from four different Brazilian localities were studied by electron paramagnetic resonance (EPR) and optical absorption as a function of irradiation dose and thermal treatment. Gamma irradiation doses were applied up to 1,000 kGy with a dose rate of 15 kGy h⁻¹. For the neutron irradiation experiments, a neutron flux of 4 × 10¹² cm⁻² s⁻¹ was used with an integrated flux of up to 1 × 10¹⁸ cm⁻². From the experiments, it is concluded that brownish colors are induced by gamma-rays and may be associated with a single broad isotropic EPR line with g = 2.015(2). Both the EPR line and the related optical absorption band at 460 nm (2.7 eV) are lost during thermal treatments between 150 and 200°C. Fast neutrons create the paramagnetic peroxyl radicals O₂ ⁻ and the paramagnetic O⁻ hole centers. The O⁻ centers have the same thermal stability as the optical absorption band at 620 nm (2.0 eV). It is confirmed that the absorption due to the O⁻ center is responsible for the blue color in topaz. Both color centers and their absorption bands are discussed in the context of O⁻ bound small polarons.     

100MPa、850℃和800℃条件下锡在流体与富磷过铝质熔体相间分配的实验研究

利用江西宜春414岩体中的钠长石花岗岩作为实验初始物,制备含不同1〉20s含量（0．27％－7．71％）的实验玻璃,本次实验研究了100MPa、850℃和800℃条件下Sn在流体与富磷过铝质熔体相间的分配。实验结果显示,Sn在流体与熔体相间的分配系数（Dsofluid/mclt）变化于2．10×10^-4－1．36×10^3之间,指示Sn强烈趋向于在富磷过铝质熔体中富集。随体系中P2Os含量从0．27％增至1．91％,Sn在流体与熔体相间的分配系数逐渐增加,当体系中R2O5含量进一步增加时,Sn在两相间的分配系数呈降低的趋势。本次实验结果表明,P可能不是Sn以流体相形式进行搬运的主要络合剂。     

西南天山马达尔地区硅质岩地球化学特征及其沉积环境

西南天山马达尔地区乌帕塔尔坎群硅质岩与玄武岩以逆冲断层接触产出,但其时代缺乏依据。本次研究的硅质岩中含有放射虫,经鉴定时代为D3—C1。11件硅质岩样品的SiO2含量为88.80%～93.28%,Al2O3含量为2.02%～3.72%,其中只有4件样品为纯硅质岩(SiO2的含量为91.0%～99.8%),所有样品的SiO2/Al2O3值(23.84～46.11)远低于纯硅质岩(SiO2/Al2O3=80～1400),表明其含有较高比例的陆源泥质沉积物。Al/(Al+Fe+Mn)=0.57～0.72,Ce/Ce*=0.90～1.21,显示出生物沉积硅质岩的特点。此外,其Al2O3/(Al2O3+Fe2O3)=0.64～0.77,V含量为10.92×10-6～26.70×10-6,Cu含量为2.15×10-6～34.10×10-6,Ti/V=25.53～44.93,∑REE为30.78×10-6～59.26×10-6,平均值为45.46×10-6,(La/Yb)N=0.88～1.33,平均值为1.09,(La/Ce)N=0.81～1.12,介于洋盆沉积物和大陆边缘沉积物之间,反映其沉积环境为接近陆源的深水-半深水的沉积环境。Ceanom值均大于-0.1,为-0.06～0.08,并且出现Eu的负异常,推测岩石沉积时水体贫氧。结合区域地质特征推测,乌帕塔尔坎群硅质岩形成于南天山洋盆闭合期的小洋盆。     

塔深1井寒武系白云岩储层同位素流体地球化学示踪

通过对塔里木盆地沙雅隆起阿克库勒凸起东部塔深1井寒武系白云岩岩石学特征及成岩成因分析,影响塔深1井寒武系地层流体改变主要成岩有准同生期、埋藏期和后期热液改造期等.塔深1井寒武系白云岩及充填孔、洞、缝内方解石的氧、碳、锶同位素地球化学特征表明:准生期白云岩δ~(13)C_(PDB)值(0.9‰～1.8‰)偏正、δ~(18)C_(PDB)值(-10.1‰～-4.2‰)偏负反映准同生期泥微晶白云石成因属于高盐度的海水使得碳酸盐泥发生白云石化;埋藏期白云岩碳、氧随重结晶作用加强,白云岩晶粒由细向粗变化值随埋深增加,由于同位素分馏作用而偏负,δ~(18)C_(PDB)值(-10.02‰～-5.7‰)呈明显的下降,但δ~(13)C_(PDB)值(-1.4‰～0‰)组成变化不大;后期热液白云岩在热液作用下δ~(18)C_(PDB)值普遍低于-10‰(δ~(18)C_(PDB)/‰-13.1～-9.4,δ~(13)C_(PDB)/‰-2～-0.647);基质方解石δ~(18)C_(PDB)值为-10.1‰～-10.13‰,δ~(13)C_(PDB)值为-1.48‰～-1.62‰;充填孔洞缝粗-巨晶方解石δ~(18)C_(PDB)值为-10.89‰～-14.28‰,δ~(13)C_(PDB)值为-2‰～-3.09‰,反映准同生期→埋藏期→后期热液晶粒大小由泥微晶→细晶→中晶→粗晶氧碳同位素值逐渐变小偏负,据~(87)Sr/~(86)Sr(0.707 284～0.746 888)值均远高于现今海洋中海水的锶同位素组成(0.708)及围岩的锶同位素(0.707 284),说明鞍形白云石以及方解石结晶时的孔隙流体不是残余在岩石孔隙中的同生期海水,而是外来的富含锶的流体,也就是深部热液流体.渗透回流白云石化、埋藏白云石化和高温热液白云石化等特征表明白云岩形成于超盐度、埋藏和高温热液等3种不同的环境,因此影响储层形成与分布,从而影响对白云岩的勘探.     

电气石/H_2O_2体系降解Cu(Ⅱ)-EDTA废水的研究

Cu(Ⅱ)-EDTA废水由于其螯合性难以处理.采用电气石/H_2O_2体系进行降解,结果显示废水处理达到较好的效果.COD和Cu~(2+)的去除率与电气石投加量、H_2O_2用量和温度呈正相关性.溶液pH=3时,两者去除率最大.紫外-可见吸收光谱显示,处理后的Cu(Ⅱ)-EDTA被降解为小分子有机物.通过对比电气石反应前后的XRD图谱和红外光谱发现,电气石与EDTA降解中间产物发生络合.反应动力学研究结果表明,电气石/H_2O_2体系降解废水的反应为拟一级反应.     

Electron paramagnetic resonance,optical absorption,and magnetic circular dichroism studies of the CO 3 − molecular-ion in irradiated natural beryl

Room temperature X-irradiation of some natural beryls produced several new absorption lines in the electron paramagnetic resonance (EPR) spectrum, a known series of optical absorption lines in the 500–700 nm range, and a shift of the absorption edge to lower energies. Several of the new EPR lines and part of the irradiation-induced shift of the absorption edge disappeared after a few days at room temperature, and were not examined in detail. However, three of the paramagnetic centres responsible for the new EPR lines were stable at room temperature and two of these have previously been identified as atomic hydrogen and the methyl radical, CH₃. These species were stable to ～150 and ～450°C respectively. The third stable species, hitherto unreported, showed a single-line EPR spectrum of axial symmetry, with g∥=2.0051 and g⊥=2.0152. This spectrum was found to be intensity-correlated with the series of optical bands in the 500–700 nm range, after thermal bleaching at 175°C. The EPR and optical spectra are therefore assigned to the same species. It is argued that this species is the CO ₃ ^? molecular ion, located in the widest part of the structural channel and aligned with the plane of the molecule perpendicular to the c axis. The EPR spectrum is consistent with a ² A′₂ ground state of a CO ₃ ^? molecule with trigonal symmetry, and this requires that the optical transition has a ² A′₂ → ² E′ character. Most of the features in the optical spectrum can be assigned to coupling of a totally symmetric mode of frequency ～1020 cm^?1 onto a zero-phonon line at 14,490 cm^?1 and a second weaker line at 16,020 cm^?1. However, both of these two fundamental lines are structured, and the two components show strong temperature-dependent derivative-shaped magnetic circular dichroism (MCD). Furthermore, the overall sign of the MCD for the line at 16,020 cm^?1 is opposite to that at 14,490 cm^?1. The separation (～120 cm^?1) of the two components of the 14,490 cm^?1 line is much larger than that expected from spin-orbit interaction, and the origin of this splitting is not yet understood.