催化极谱法测定矿石中微量铼方法改进

采用2.5次微分催化极谱法,在硫酸—硫酸羟胺—硫酸钠—抗坏血酸—碲(Ⅳ)混合底液中,在国产JP3-1型极谱仪上,于起始电位-0.700伏,终止电位-1.200伏,测定矿石中微量铼。铼浓度在0—15μg/25m l可保持线性关系,且灵敏度高,重现性好,完全满足钼矿、辉钼矿中,以及其他矿物中微量铼的测定。     

导数极谱法测定矿石中微量铼

矿石中铼的含量极微,近年来对铼的测定虽有报导,但方法灵敏度都不太高。 本文根据在硫酸溶液中,高铼酸根离子可与碲酸产生一个极谱催化还原波。试验了在硫酸、EDTA、聚乙烯醇体系中,加入适量二苯胍,使铼的催化波提高,提高了方     

在铼—铜体系中碲的催化氢波—矿石中微量硒碲的快速催化极谱测定

在含有铼(Ⅶ)盐的酸性介质中,碲可产生一高灵敏度的平行催化波。方法虽已应用于矿石分析,但由于铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)等元素的干扰,测定前均应预先富集分离,使分析流程冗长。为寻找一个适应地球化探大批样品中测定微量碲的方法,我们应用单扫描示波极谱在文献,基础上进行探索,发现在大量铜存在下,原有的催化波消失,但在Ep≈-1.10伏(对S.C.E)却产生一高灵敏度的催化氢波。在本文拟定     

α-联糠酸二肟在极谱分析上的应用——辉钼矿中少量铼的测定

硫氰酸钾和α—糠偶酰二肟比色铼已有应用,但将此种试剂用于极谱测定铼则未见报导,为解决不经繁琐分离测定辉钼矿中少量铼,本文试验了在含有还原剂氯化亚锡的酸性介质中,铼与硫氰酸盐和α—联糠酰二肟络合物在滴汞电极上的反应,观察到于电位-0.9伏附近,有一灵敏、清晰、对称的铼波,检测限为0.08μg/ml,常与其共存的钼、锰、钨等一定量时不干扰,故可成功地用于辉钼矿中少量铼的测定。     

辉碲铋矿单矿物的主次痕量元素分析

建立了一个单矿物分析流程，制备试样溶液后，采用ＩＣＰ－ＡＥＳ法、ＡＡＳ法、分光光度法、容量法和催化极谱法，完成了辉碲铋矿单矿物主、次和痕量元素Ｂｉ和Ｔｅ在测定中的相互干扰情况；对主元素的测定方法进行了精密度试验，对于含Ｔｅ３６．３０％的试样测定６次，其ＲＳＤ为０．６６％，对于含Ｂｉ５８．４５％的试样平行测定９次，其ＲＳＤ为０．０７２％。为碲多金属矿床辉碲铋矿研究提供了块状、稠密浸染状和浸染状矿石中     

用浓集法评价辉钼矿床中的铼

铼(Re)是一个典型的分散元素,到现在为止,仅仅知道有一个独立矿物——哲兹卡兹干矿,含铼40～50％。在已发现的十多种含铼矿物中,除辉钼矿外,均含铼微少。辉钼矿中铼的含量变化较大,可从微量到1.88％。在不同地球化学区、不同矿床类型和不同矿物共生组合中的辉钼矿,含铼量似乎有规律性的变化。但是影响铼在浑钼矿中分散富集的具体因素,现在还不十分清楚。     

东秦岭地区钼矿床中辉钼矿的铼含量及多型特征

辉钼矿是铼的最主要载体矿物。研究表明,东秦岭地区不同类型钼矿床中,辉钼矿的Re平均含量多为10—20ppm,其中仅黄龙铺碳酸岩脉型钼(铅)矿床的辉钼矿平均含Re高达152.5ppm。尽管辉钼矿中的铼含量有变化,但均呈类质同象取代钼而存在。同时,这些矿床辉钼矿的铼含量差异,主要取决于成矿热流体中原始铼含量。辉钼矿多型有2H型和2H+3R混合型。铼含量和成矿温度对辉钼矿多型没有影响,故辉钼矿多型对于钼矿床类型没有标型意义。     

铼金属矿床类型、元素赋存形式和富集机制

铼是一种战略性的稀散金属矿产,很少形成独立的矿床,多数以伴生元素的形式产出于斑岩型岩浆热液系统。研究表明,富铼矿床主要分布于活动大洋或大陆板块边缘,成因上主要与板块俯冲或碰撞作用紧密联系。富铼矿床成矿时代较新,主要为喜马拉雅期和燕山期。已报道的铼独立矿物约11种,主要包括自然铼、硫铼矿、铜铼矿、钌铼矿、氧化铼等,其中以硫铼矿为主。大多数的铼主要以类质同像的形式赋存于辉钼矿中,其次为黄铜矿、黄铁矿、黑钨矿等。富铼辉钼矿通常形成于中低温热液体系,辉钼矿中铼常显示不均匀性和多阶段性富集特征,最普遍的置换机制为Re~(4+)?Mo~(4+)。自然界中,由于铼独特的化学行为,铼可以以气相、络合物或离子的形式迁移。在不同的物理化学(如温度、pH、氧逸度、硫逸度等)条件下,相对低温、低pH、还原环境更有利于铼的富集沉淀。为了进一步完善铼金属成矿理论,需着重加强铼的成矿物质来源、赋存状态以及铼富集机制的研究。     

溶剂浮选分离选离子体发射光谱法测定阳极泥中硒碲

研究了初生态硒,碲单体生成和溶剂浮选分离的条件,采用ＩＣＰ－ＥＳ测定,同时测仪器测量条件进行了系统研究,方法快速,简便,干扰小,用于阳极泥中硒,碲分析,与极谱法对照,结果满意。     

氢化物-原子荧光法测定铜矿中微量硒和碲

采用Fe3 + 盐和 1 ,1 0 -二氮杂菲作干扰抑制剂 ,氢化物 -原子荧光光谱法直接测定铜矿中微量硒和碲。H2 SO4和HClO4的存在对硒、碲有明显的增敏作用。方法检出限分别为LD(Se) =0 .1 5 μg/L ,LD(Te) =0 .2 0 μg/L。方法适用于w(Cu) <2 5 %的铜矿和其它岩石样品中硒和碲的测定 ,经标样分析验证 ,结果与标准值相符 ,1 2次测定的RSD分别为RSD(Se) =4.2 2 % ,RSD(Te) =6.3 1 %。     

江西铜坑嶂斑岩钼矿床成矿流体特征与成矿作用研究

江西铜坑嶂钼矿是新近发现的中型斑岩型钼矿,矿体主要分布在白垩纪花岗斑岩体内。根据矿物组合和穿插关系可将该矿床分为三个矿化蚀变阶段:钾硅酸盐化阶段、萤石-黑云母(白云母)-钾长石-辉钼矿阶段和绢云母-石英-碳酸盐阶段。流体包裹体研究表明早阶段成矿流体为富含碱质、挥发份的高氧化性岩浆流体,该成矿流体形成压力较大(约1000bar),温度较高(550～>600℃之间)并发生了沸腾作用,分离出高盐度多相流体包裹体和富气相低盐度包裹体。随着温度的降低(420～440℃之间)和压力的持续释放(320～360bar)成矿流体再次沸腾并导致了钼矿的沉淀。晚阶段与绢云母化等蚀变有关的脉体中大量存在的高盐度(29.58%～44.12%NaCleqv)流体包裹体指示岩浆流体为该蚀变作用的主导,该阶段少数石英脉中富液相包裹体的广泛发育可能与岩浆水和大气降水的混合作用有关。激光拉曼和扫描电镜实验在早阶段流体中检测到Fe3O4、SO2,表明该阶段流体氧化性较高,钾长石化发育,属碱性环境。主成矿阶段流体中还原性气体CH4等的存在,以及辉钼矿与蚀变白云母共生,揭示出该阶段处于相对还原的酸性环境,亦表明氧逸度、pH值变化可能共同导致了钼的沉淀。     

Genesis of Re-rich Molybdenite in the Baishan Mo deposit,Eastern Tianshan,Xinjiang, Northwest China

The Baishan molybdenum deposit is located in the central part of the Eastern Tianshan-Beishan tectonic belt, NW China. The deposit is hosted in early Carboniferous Gandun Formation biotite-rich hornfels and is genetically related to unexposed granodiorite porphyry beneath the orebodies. The molybdenite occurs in three different types from early to late stage: Molybdenite - Fe-Cu-sulfides - K-feldspar - quartz veins (Group 1); Molybdenite - Fe-Cu-sulfides - quartz veins (Group 2); and disseminated molybdenite in the wall rock (Group 3). Rhenium concentrations in the molybdenite grains range from 108 to 277 ppm in Group 1, 69–121 ppm in Group 2 and 46–135 ppm in Group 3. The Re concentrations of molybdenite in the Baishan Mo deposit decrease from early to late and from the center to periphery, and molybdenite types vary from the 2H₁ poly-type in Groups 1 and 2 to the 2H₁ + 3R2H₁ poly-type in Group 3, based on X-ray diffraction results. The Re-enriched molybdenite probably formed from an oxidized magmatic fluid that separated from a highly oxidized and H₂O- and volatile-enriched adakitic intrusion generated in the lower crust.     

江西城门山铜矿铼-锇同位素年龄研究

城门山铜矿中，侵入到花岗闪长岩中的石英斑岩，其Ｒｅ－Ｏｓ法同位素测年结果为１４０×１０６ａ，进而确定了该区二次岩浆侵入活动时间相隔约１０×１０６ａ，在这期间内，岩浆由中酸性演变为酸性；与其相应的成矿作用则从夕卡岩型铜、硫矿化演变为细脉浸染型铜、金矿化，构成了一个演化序列。在细脉浸染型辉钼矿化作用中，石英细脉中辉钼矿比石英斑岩中浸染状辉钼矿形成略早，二者在空间上呈正消长，而整个成矿过程大约经历了４×１０６～３×１０６ａ。     

还原性流体与斑岩型矿床成矿机制探讨

目前已经广泛认同斑岩型Cu-Mo-Au矿床是在氧化性相对较高的含矿流体作用下形成的。但是随着研究的深入,逐渐发现了一系列具备还原性特征的斑岩型矿床,这些矿床往往不发育表征高氧逸度的原生磁铁矿和硫酸盐矿物。本文针对目前发现的与还原性I型花岗岩相关的斑岩矿床进行了综合分析,发现此类矿床的成矿流体中普遍含有CH4等还原性流体成分,并且伴生有CO2。结合相关资料分析认为还原性流体中所含有的CH4可能来自邻近的S型花岗岩的混染作用,但也不排除是经地球排气作用从地幔进入到地壳的可能性。结合典型还原性斑岩型矿床研究,给出了一个化学模型,认为CH4和SO2属于岩浆系统自生成分,在特定化学物理阶段发生反应,形成H2S和CO2,从而抑制了硫酸盐矿物的形成。反应所生成的H2S可以与Mo结合形成辉钼矿矿化,而Cu-Au由于在氧逸度较低的环境下具备更高的活性,易于富集在气相流体中,所以可以迁移到某一距斑岩系统较远的有利部位沉淀成矿,从而形成以Mo矿化为核心区,外围Cu-Au矿化的模式。     

西安城市工业区和咸阳郊区大气降水S同位素地球化学

对2007年度西安城市工业区（主要包括西安市区和咸阳市区）和咸阳郊区永寿县的大气降水SO4^2-含量及S同位素组成（δ^34S值）进行了测定。结果显示,西安城市工业区和咸阳郊区大气降水的SO4^2-含量具有基本相同的年内变化规律,都表现为冬季高、夏季低的特征。而且除9月份外,其他各月份均是西安城市工业区高于咸阳郊区。西安和咸阳所有大气降水样品的δ^34S值都为正值,西安大气降水δ^34S值的变化范围为8．71‰．19．05‰,平均为13．41‰,咸阳永寿大气降水δ^34S值的变化范围为4．67‰—20．59‰,平均为11．23‰。相比国内其他地区大气降水的S同位素组成,西安和咸阳两采样点的大气降水具有相对较高的δ^34S值。在采样年度内,西安大气降水δ^34S值的季节变化规律不明显,而咸阳永寿大气降水δ^34S值则表现为冬季低、夏季高的季节波动规律。海相贡献比例计算结果显示,两地大气降水SO4^2-海相输入比例很小。再结合大气降水δ^34S值特征,推断认为西安城市工业区大气降水SO4^2-主要来自工业生产燃煤释放的SO2的转化,属于燃煤型大气污染,而咸阳郊区永寿县大气SO2则主要来自西安城市工业区大气SO2的扩散。     

Re–Os molybdenite dating of granite-related Sn–W–Mo mineralisation at Hnilec, Gemeric Superunit, Slovakia

Summary Re–Os molybdenite ages from the exocontact of the Hnilec granite-greisen body provide temporal constraints for tin, tungsten and molybdenite mineralisation in the Gemeric Superunit, Slovakia. Two molybdenite separates were taken from a representative sample of the Sn–W–Mo mineralisation at Hnilec and their Re–Os ages of 262.2 ± 0.9 and 263.8 ± 0.8 Ma (2-sigma) are in excellent agreement. The obtained Re–Os molybdenite ages are similar to recent but less precise electron microprobe monazite (276 ± 13 Ma) and U–Pb single zircon (250 ± 18 Ma) ages from the Hnilec granite intrusion, supporting a granite-related greisen origin for the Sn–W–Mo mineralisation. Our precise Re–Os molybdenite ages resolve the long time controversy over the timing of high-temperature mineralisation in the Gemeric Superunit. These Permian ages eliminate suggestions of an Alpine age. The sulphur isotope composition of the studied molybdenite is δ³⁴S_(CDT) = 1.71 ± 0.2‰ and is consistent with a magmatic sulphur source. Field observations indicate the lack of a broad contact aureole in the vicinity of the Hnilec granite body. Shallow level granite emplacement in schistose host rocks was accompanied by alteration and formation of tin-tungsten greisen in the upper part of the granite and exocontact molybdenite mineralisation, both commonly lacking in other granite bodies within the Gemeric Superunit.     

新疆若羌喀腊大湾铁矿床辉钼矿Re-Os定年及成因

喀腊大湾铁矿是近年来在阿尔金地区发现的超大型铁矿,目前控制储量近亿吨,且该铁矿具有品位高,低硫低磷等特点。由于矿床围岩的特殊性,该矿床的成因一直存在较大争议。利用Re-Os同位素定年方法,对喀腊大湾矿体中的5件辉钼矿样品进行了成矿时代测定,获得辉钼矿Re-Os同位素模式年龄为490±11Ma,等时线年龄为481.9±7.6Ma。二者在误差范围内基本一致。该年龄与成矿相关岩体的SHRIMP锆石U-Pb年龄488±5Ma及479±4Ma吻合,且发现的矿体附近都有闪长岩体出露,表明成岩和成矿关系密切。结合岩石学、矿物学及年代学特征,认为喀腊大湾铁矿为矽卡岩矿床。     

Distribution characteristics and differential enrichment mechanism of rhenium in molybdenite in the Dexing copper ore fieldSCIEI北大核心CSCD

世界上绝大部分Re赋存在斑岩型矿床的辉钼矿之中,且分布极不均匀。在矿床-矿石-矿物颗粒等不同尺度上,Re含量均存在较大差异,但造成这些差异的因素目前尚不清楚。本文以德兴矿田中富家坞和铜厂二个矿床的辉钼矿为研究对象,在细致的矿相学研究的基础上,对其开展了EPMA、LA-ICP-MS和XRD分析,同时结合前人研究资料,详细探讨了Re在这两个矿床辉钼矿中的分布规律及差异性富集机制。结果显示:富家坞和铜厂均普遍发育两种形态的辉钼矿(细粒集合体型和粗粒片状型),Re在两种辉钼矿中的分布均极为不均,但细粒集合体型相对更富Re,而同一形态辉钼矿铜厂矿床则具有更高的Re含量;同一矿床中辉钼矿结晶越晚,往往越富集Re;个别辉钼矿可见扭结现象,且扭结部位的Re含量更低,暗示后期构造变形可能导致了Re的丢失;两个矿床高Re辉钼矿和低Re辉钼矿的结构均为2H多型,表明Re含量与辉钼矿晶体结构无关。结合前人资料,本文认为成矿流体性质(如温度、盐度等)是导致铜厂和富家坞辉钼矿Re含量差异的主要因素。     

乌东德水电站坝址区SO_4(2-)成因与分布特征分析

针对金沙江乌东德水电站坝址区左右两岸地下水中SO42-含量的差异,尤其是左岸SO24-含量普遍高于右岸的特征,通过岩矿和水化学成分分析,采用聚类分析法分析了地下水中SO42-与其他离子成分的相关性,并结合水岩相互作用及水化学场、水温场、水动力场等方面的分析研究,发现坝址区地下水中SO42-的来源主要与地层中的黄铁矿有关,左右两岸地下水中SO42-含量的差异主要由于二岸地下水循环不同所致。