Li2B4O7—Na2B4O70H2O三元体系25℃相关系及物化性质实验

通过实验研究了Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７－Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－Ｈ２Ｏ三元体系２５℃相关 溶液的物化性质，其２５℃相图由二条溶解度曲线构成，分别对应于Ｌｉ２Ｂ４Ｏ７．３Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７．１０Ｈ２Ｏ相区，属简单共饱和型。简要讨论了该体系硼酸盐在水听溶解行为，并用经验公式描述了物有浓度的变化规律。     

草酸锂—碳酸锂—水体系25℃相平衡

利用等温溶解法测定了三元体系Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４－Ｌｉ２ＣＯ３－Ｈ２Ｏ的溶解度，相平衡图中有三个相区，即Ｌｉ２ＣＯ４，Ｌｉ２ＣＯ３、Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４＋Ｌｉ２ＣＯ２。两条单变量曲线，一个共饱点。     

K2CO3—CaCO3体系中复碳酸盐的热化学

在熔融的２ＰｂＯ．Ｂ２Ｏ３中（９７４Ｋ）,用滴溶量热法测定了２９８Ｋ下由组分Ｋ２ＣＯ３和ＣａＣＯ３形成的复碳酸盐Ｋ２Ｃａ（ＣＯ３）２（它有胶方解石和碳钾钙石两种多型）和Ｋ２Ｃａ２（ＣＯ３）３为－７．２±５．８ｋＪ／ｍｏｌ。同时推算出了复碳酸盐生砀熵变ΔＳｔ。假定具有序结构的胶方解石的ΔＳｔ＝０,则碳钾钙石的生成熵为４０．９±５．１Ｊ／ｍｏｌ．Ｋ,Ｋ２Ｃａ２（ＣＯ３）３为３９．４±７．３Ｊ／ｍｏｌ．     

氯化锂—草酸锂—水体系25℃相平衡

利用等温溶解法测定三元体系ＬｉＣｌ－Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４－Ｈ２Ｏ（２５℃）的溶解度，相平衡图中有４个相区：固相Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４及饱和溶液；固相ＬｉＣｌ．Ｈ２Ｏ及饱和溶液；固相ＬｉＣｌ．Ｈ２Ｏ＋固相Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４及饱和溶液；固体ＬｉＣｌ、Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４及水合晶体ＬｉＣｌ．Ｈ２Ｏ混合区；一个共饱点。     

氯化理－草酸锂－水体系25℃相平衡

利用等温溶解法测定三元体系ＬｉＣｌ－Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４－Ｈ２Ｏ（２５℃）的溶解度，相平衡国中有４个相区：固相Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４及饱和溶液；固相ＬｉＣｌ·Ｈ２Ｏ及饱和溶液；固相ＬｉＣｌ·Ｈ２Ｏ＋团相Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４及饱和溶液；固体ＬｉＣｌ、Ｌｉ２Ｃ２Ｏ４及水合晶体ＬｉＣｌ·Ｈ２Ｏ混合区；一个共饱点。     

1—（2—羟基—3,5—二硝基苯基）—3—[4—（苯基偶氮）苯基]—三氮烯与铜的显色反应

研究了新合成的１－（２－羟基－３,５－二硝基苯基）－３－「４－（苯基偶氮）苯基」－三氮烯（ＨＤＮＰＡＰＴ）试剂与铜的显色反应。在乳化剂ＯＰ存在下,ＰＨ１１．０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ介质中,铜与ＨＤＮＰＡＰＴ形成的红色配合物,其组成比为１：２,λｍａｘ＝５４０ｎｍ,表观摩尔吸光系数ε５４０＝１．７３×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,铜的质量浓度在０￣３６０μｇ／Ｌ符合比尔定律。方法应用于大     

meso—四（2—磺酸萘基）卟啉与锰（Ⅱ）显色反应研究

研究了新合成的ｍｅｓｏ－四（２－磺酸萘基）卟啉（ＴＮＰＳ４）与Ｍｎ＾２＋的显色反应。在ｐＨ８．０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＨＣｌ缓冲溶液中，ＴＮＰＳ４与Ｍｎ＾２＋形成稳定的配合物，最大吸收波长４７０ｎｍ，配合物组成为ＴＮＰＳ４：Ｍｎ＾２＋＝２：１，表观摩尔吸光系数ε＝１．０３×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围０．０－５．０μｇＭｎ＾２＋／２５ｍｌ。用于化探样品中Ｍｎ的测定，结果令人满意。     

锌与meso—四（2—磺酸萘基）卟啉显色反应研究

研究了新合成的显色剂ｍｅｓｏ－四（２－磺酸萘基）卟啉与Ｚｎ＾２＋的显色反应。在ｐＨ９．４０的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ缓冲体系中,以Ｈｇ６２＋及咪唑共同催化,在室温下８ｍｉｎ即反应完全。配合物最大吸收波长为４３４ｎｍ,表观摩尔吸光系数为４．２６×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,Ｚｎ＾２＋浓度在０－０．１４μｇ／ｍｌ范围内符合比尔定律。配合物组成为ＴＮＰＳ４：Ｚｎ＾２＋＝２：１。利用ＭＩＢＫ萃取     

四元体系Na＋／／Cl-，CO3^2-，B4O7^2——H2O273K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究简单四元体系Na＋／／Cl-,CO3^2-,B4O7^2--H2O273K时的介稳相平衡,并测定该体系273K平衡液相中各组分的溶解度及密度,该体系的介稳相图和密度组成图显示：该四元体系在273K时的相图由3条溶解度单变量线、3个结晶区及1个共饱和点组成。体系属简单共饱型,无复盐或固溶体形成,3个结晶区分别对应单盐Na2CO3·10H2O,NaCl和Na2B4O7·10H2O。共饱点E处于Na2CO3·10H2O,NaCl及NaB4O7·10H2O3盐共饱和,所对应的平衡液相组成为w（Na2CO3）=6．81％,w（NaCl）=21．69％,w（Na2B4O7）=0．65％,w（H2O）=70．85％。研究体系在273K下,Na2CO3·10H2O是碳酸钠盐的唯一析出形式,且硼酸钠对碳酸钠有盐析作用。     

新显色剂2—（2—咪唑偶氮）—苯甲酸的合成及其与钴的显色反应研究

合成了新显色剂２（２咪唑偶氮）苯甲酸（简称ＩＡＢＡ）,分子式Ｃ１０Ｈ８Ｎ４Ｏ２,分子量２１６．２０,熔点２１３℃,各级酸离解常数ｐＫａ１为３．２,ｐＫａ２为９．８,研究了它的性质及其与钴显色反应的条件。在ｐＨ７的ＮＨ４Ａｃ介质中,试剂与钴形成紫红色络合物,λｍａｘ为５４６ｎｍ,试剂的λｍａｘ为４６２ｎｍ,Δλ为８４ｎｍ,Ｃｏ２＋与试剂络合比为１∶２,摩尔吸光系数１．６１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１,Ｃｏ２＋在０～０．８ｍｇ／Ｌ遵守比尔定律。所拟方法直接测定了工业废水及ＶＢ１２中痕量钴,结果与原子吸收法相符,加标回收率为１０１．３％～１０２．２％,ＲＳＤ（ｎ＝６）在２．０％～２．７％。     

四元体系K_2SO_4-K_2B_4O_7-K_2CO_3-H_2O 273K时介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究K2SO4-K2B4O7-K2CO3-H2O四元体系在低温273K时的介稳固液相平衡关系,测定了介稳平衡液相的溶解度和密度。研究发现,该四元体系273K时的介稳平衡相图有3个固相结晶相区分别为K2SO4,K2B4O7.4H2O和K2CO3.3/2H2O;3条单变量曲线E1E,E2E和E3E;一个共饱点E,在共饱点E处的液相中各盐的溶解度分别为K2CO3(43.46%),K2SO4(2.52%)和K2B4O7(3.10%);研究结果表明K2CO3对K2B4O7和K2SO4有强烈的盐析作用。实验证明在富含硼钾的扎布耶盐湖卤水中,低温平衡条件下硫酸钾和硼酸钾极易从溶液中结晶析出,而碳酸钾则由于溶解度大,介稳性强,即使在低温条件下也难以从溶液中析出。     

CaCO3－CO2－H2O岩溶系统的平衡化学及其分析

在介绍了CaCO3- CO2 - H2O岩溶系统平衡化学的原理后,对平衡化学的控制因素,包括温度、CO2 分压、体系的开放程度、离子强度效应、同离子效应、酸效应、碱效应、离子对效应进行了分析,并与CaMg ( CO3 )2 - CO2 - H2O 岩溶系统平衡化学作了对比。结果显示,天然开放的岩溶系统的平衡pH值范围为6. 80～8. 40,在此pH值范围内,水中的碳组分主要以HCO-3 形式存在; 与开放系统相比,在其它条件相同情况下,封闭系统的平衡pH值较高,而平衡[ Ca2+ ]和平衡[ HCO-3 ]较低,特别是在低CO2 分压时,两者的差异更明显;在封闭系统条件下,两种不同的纯CaCO3 - CO2- H2O饱和溶液相混合,将导致溶液对CaCO3 重新具有侵蚀性;离子强度效应、酸效应和离子对效应使方解石的溶解度增加,而同离子效应和碱效应使方解石的溶解度降低; 与方解石溶解平衡相比,其它条件相同时,白云石溶解平衡pH较高,在温度< 70℃时溶解度较大,但在温度> 70℃时溶解度较小。      

Li+/Cl-,CO32-,B4O72--H2O四元体系 298 K介稳相平衡的研究

根据对西藏扎布耶盐湖四元子体系L i /C l-,CO32-,B4O72--H2O 298 K介稳平衡实验数据,绘制出的介稳平衡相图及物化性质(密度、pH值、电导率、折光率)组成图的研究结果表明:该四元体系属简单共饱型,无复盐或固溶体形成;其溶解度等温图含有一个共饱点、3条单变量曲线和3个结晶相区;3个结晶相区分别对应为L i2B4O7.3H2O,L i2CO3和L iC lH2O。     

Na2CO3-Na2B4O7-H2O三元体系288K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系 Na2 CO3- Na2 B4 O7- H2 O 2 88K时的相平衡及平衡液相的主要物化性质 (密度 ,电导率 ,p H)。研究发现 :该三元体系为简单共饱和型 ,无复盐及固溶体形成 ,根据溶解度数据绘制出相图 ,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为 :Na2 CO3· 10 H2 O,Na2 B4 O7· 10 H2 O。并简要讨论了物化性质的变化规律。     

四元体系Na+//Cl-,CO32-,B4O72--H2O273 K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究简单四元体系Na+//CI-,CO32-,B4O72---H2O 273 K时的介稳相平衡,并测定该体系273 K平衡液相中各组分的溶解度及密度,该体系的介稳相图和密度组成图显示:该四元体系在273 K时的相图由3条溶解度单变量线、3个结晶区及1个共饱和点组成.体系属简单共饱型,无复盐或固溶体形成,3个结晶区分别对应单盐Na2CO3?10H2O,NaCI和Na2B4O7?10H2O.共饱点E处于Na2CO3?10H2O,NaCI及Na2B4O,?10H2O3盐共饱和,所对应的平衡液相组成为ω(Na2CO3)=6.81%,ω(NaCl)=21.69%,ω(Na2B4O7)=0.65%.ω(H20)=70.85%.研究体系在273 K下,Na2CO3?10H2O是碳酸钠盐的唯一析出形式,且硼酸钠对碳酸钠有盐析作用.     

Phase Equilibria in the Ternary Systems KBr–K2B4O7–H2O and KCl–K2B4O7–H2O at 373 K

According to the compositions of the underground gasfield brines in the west of Sichuan Basin,the phase equilibria in the ternary systems KBr-K2B4O7-H2O and KCl-K2B4O7-H2O at 373 K were studied using the isothermal dissolution equilibrium method.The solubilities of salts and the densities of saturated solutions in these ternary systems were determined.Using the experimental data,phase diagrams and density-composition diagrams were constructed.The two phase diagrams were simple co-saturation type,each having an invariant point,two univariant curves and two crystallization regions.The equilibrium solid phases in the ternary system KBr-K2B4O7-H2O are potassium bromide （KBr） and potassium tetraborate tetrahydrate （K2B4O7·4H2O）,and those in the ternary system KCl-K2B4O7-H2O are potassium chloride （KCl） and potassium tetraborate tetrahydrate （K2B4O7·4H2O）.Comparisons of the phase diagrams of the two systems at different temperatures show that there is no change in the crystallization phases,but there are changes in the size of the crystallization regions.As temperature increases,the solubility of K2B4O7·4H2O increases rapidly,so the crystallization field of K2B4O7·4H2O becomes smaller.     

交互四元体系Li+,Mg2+//SO2-4,B4O2-7-H2O 288 K时相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了288K时Li+, Mg2+//SO2-4, B4O2-7- H2O四元体系的固液相平衡关系,测定了该四元体系在288K时平衡液相的溶解度和密度.依据实验测定的平衡溶解度数据及对应的平衡固相,绘制了该四元体系的平衡相图及密度组成图.研究结果表明:交互四元体系Li+, Mg2+//SO2-4, B4O2-7- H2O 288K时平衡相图中有2个共饱点,5条单变量曲线,4个结晶区对应的平衡固相分别为Li2B4O7·3H2O,Li2SO4·H2O,MgB4O7·9H2O和MgSO4·7H2O.     

H2O-CH4-H2-CO2-CO-O2在高温、高压和高密度条件下的状态方程

为了计算高温，高压和高密度流体的热力学性质，提出了一个具有19个参数的维里型状态方程，其中参数与温度间的函数关系采用由Sutherland位能函数导出的维里系数近似式。除临界点附近以外，在已报道的pVT数据所覆盖的大部分超临界区域内，该方程均可适用。用该方程对H2O，CH4，H2，CO2，CO和O2等流体pVT关系的计算结果令人满意，其中pVT上限分别为：91-610GPa,1.6-11.0cm^3/mol,4000-5000K。计算体积的平均偏 小于0．8％，最大偏差小于5．4％。     

The Effects of Small Amounts of H2O, CO2 and Na2O on the Partial Melting of Spinel Lherzolite in the System CaO-MgO-Al2O3-SiO2 {+/-} H2O {+/-} CO2 {+/-} Na2O at 1{middle dot}1 GPa

The effects of small amounts of H₂O (<4 wt % in the melt)on the multiply saturated partial melting of spinel lherzolitein the system CaO–MgO–Al₂O₃–SiO₂ ±Na₂O ± CO₂ have been determined at 1·1 GPa inthe piston-cylinder apparatus. Electron microprobe analysisand Fourier transform infrared spectroscopy were used to analysethe experimental products. The effects of H₂O are to decreasethe melting temperature by 45°C per wt % H₂O in the melt,to increase the Al₂O₃ of the melts, decrease MgO and CaO, andleave SiO₂ approximately constant, with melts changing fromolivine- to quartz-normative. The effects of CO₂ are insignificantat zero H₂O, but become noticeable as H₂O increases, tendingto counteract the H₂O. The interaction between H₂O and CO₂ causesthe solubility of CO₂ at vapour saturation to increase withincreasing H₂O, for small amounts of H₂O. Neglect of the influenceof CO₂ in some previous studies on the hydrous partial meltingof natural peridotite may explain apparent inconsistencies betweenthe results. The effect of small amounts of H₂O on multiplysaturated melt compositions at 1·1 GPa is similar tothat of K₂O, i.e. increasing H₂O or K₂O leads to quartz-normativecompositions, but increasing Na₂O produces an almost oppositetrend, towards nepheline-normative compositions. KEY WORDS: H₂O; CO₂; FTIR; hydrous partial melting; mantle melting; spinel lherzolite; system CaO–MgO–Al₂O₃–SiO₂ ± H₂O ± CO₂ ± Na₂O     

丁二酸桥联双核铜Cu(C_3N_2H_4)_2(C_4H_5O_4)_2晶体的超分子结构及形貌特征

用XRD,SEM和TEM研究新型配合物Cu(C3N2H4)2(C4H5O4)2的超分子结构和微观形貌,并对新型晶体的平衡外形进行模拟计算,结果表明:该配合物分子具有丁二酸桥联的双核铜结构,中心铜离子处在2个咪唑和4个丁二酸以单齿配位组成的八面体中心,在ab平面,分子中有十四元大环,环内Cu(1)-Cu(2)原子间距为0.8031nm,C(2)-C(2′)为0.4183nm;在ac平面,沿着[010]方向分子内呈现凹的六边形纳米级孔洞;沿[100]方向分子依靠弱的氢键作用,层状堆积成三维超分子结构。此外,随着丁二酸的碳链沿[001]方向无限延伸,形成以铜离子为交叉中心的带状拓扑构型。SEM观察到晶体表面形成有明显的凹坑,区域呈现层状阶梯,说明晶体在(100)面遵照台阶-扭折模型呈层状生长结晶。TEM微区形貌像显示晶体存在条纹和缺陷结构,整体保持柱状构型,这与模拟的晶体平衡外形呈柱状一致。模拟结果表明晶体最易外显晶面为(100)面,外显比例达41.247%,这与晶体超分子层沿[100]方向通过氢键作用堆积,键作用力较弱密切相关。