溴素的有机化学Ⅵ.多溴代邻羟基苯甲酸—2,3,5,6—四溴—1,4—苯二酯的合成

由邻羟基苯甲酸、１，４—苯二酚和溴素起始，经溴代、氧化—溴代、形成酰氯和酰化等步骤，合成了三种新的多溴代邻羟基苯甲酸—２，３，５，６—四溴—１，４—苯二酯。通过对产物溴含量、ＩＲ和１ＨＮＭＲ的分析，验证了产物的结构     

溴素的有机化学Ⅶ.2,2—双(溴甲基)—1,3—丙二醇和多溴代酚的环状磷酸酯的合成

由２，２—双（羟甲基）—１，３—丙二醇开始，经溴代，磷酰氯化，和酰基化等步骤，合成三种新的２，２—双（溴甲基）—１，３—丙二醇和多溴代酚的环状磷酸酯，即：５，５—双（溴甲基）—１，３—二氧—２—磷酰基—２—（２，４，６—三溴苯氧基）环已烷；５，５—双（溴甲基）—１，３—二氧—２—磷酰基—２—（２，３，４，５，６—五溴苯氧基）环已烷；双［５，５—双（溴甲基）—１，３—二氧—２—磷酰基］—２—（２，３，５，６—四溴苯氧基）环已烷。通过对产物元素分析，ＩＲ和质子ＮＭＲ测定，对其结构进行了鉴定     

溴素的有机化学──I．2，4，6－三溴苯甲酸溴代和非溴代芳酯的合成

用ｍ－氨基苯甲酸作原料，经溴代、重氮化、还原脱氨、酰氯化和酯化反应等步骤，合成了六种新型的三溴苯甲酸的溴代和非溴代芳酯，即；双（２，４，６－三溴苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２＇，３＇，４＇，５＇，６＇－五溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－２＇，４＇，６＇－三溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４＇－溴苯酯，２，４，６－三溴苯甲酸－４＇－甲基苯酯和２，４，６－三溴苯甲酸苯酯．通过对产物中碳、氢、溴元素的定量分析以及红外吸收光谱和氢核磁共振谱的研究，验证了合成产物的结构。     

中国典型红树林沉积物中多溴联苯醚和替代型溴系阻燃剂污染特征

本文研究了中国四省区(福建、广东、广西和海南)共16处红树林湿地表层沉积物中多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)和5种替代型溴系阻燃剂(alternative brominated flame retardants, ABFRs)的污染特征, 包括十溴二苯乙烷(decabromodiphenyl ethane, DBDPE)、1, 2-双(2, 4, 6-三溴苯氧基)乙烷[1, 2-bis (2, 4, 6-tribromophenoxy) ethane, BTBPE]、六溴苯(hexabromobenzene, HBB)、五溴甲苯(pentabromotoluene, PBT)和五溴乙苯(pentabromoethylbenzene, PBEB)。结果表明, PBDEs、DBDPE和BTBPE在我国红树林湿地沉积物中广泛存在, 而HBB、PBT和PBEB仅在部分红树林湿地检出。PBDEs总含量的均值范围为1.39~293ng·g^-1(干重), 其污染程度具有明显的空间差异性(p=0.016), 并且与当地人口和经济水平显著正相关(p<0.01)。在红树林沉积物样品中, BDE 209是最主要的同系物, 占PBDEs总含量的72%~96%; DBDPE和BTBPE是最主要的ABFRs, 浓度的均值范围分别为0.489~29.4ng·g^-1(干重)和0.0127~1.11ng·g^-1(干重)。BDE 209与其替代品DBDPE的含量显著正相关(p<0.01), 反映出二者在红树林湿地沉积物中空间分布的相似性, 这说明BDE 209和DBDPE可能具有相似的污染源和/或环境行为。DBDPE与BDE 209的浓度比值范围为0.0839~0.925, 表明我国红树林湿地沉积物中DBDPE的污染水平还未超过BDE 209, 但ABFRs逐渐替代使用而带来的环境问题不容忽视。     

强碱性阴离子交换树脂在浓海水提溴中的应用

研究201×7、201×4、D201 3种阴离子交换树脂对人工浓海水中的溴离子吸附性能,结果表明,201×7树脂的吸附效果最好。该树脂的静态饱和吸附量达到25.94 mg.g-1,流速为2.3 mL.min-1时的动态饱和吸附量为13.42 mg.g-1,因此选择201×7树脂作为吸附剂。通过静态吸附实验,测得298 K时吸附速率常数k298=1.7×10-3s-1;热焓ΔH=67.75 kJ.mol-1;在解吸过程中,确定了柠檬酸钠溶液作为解吸剂。201×7树脂吸附溴离子的过程符合Freundlich吸附等温式。通过动态吸附实验,研究了海水流速对201×7树脂吸附溴离子的影响。探讨了201×7树脂吸附溴离子的机理,结果表明,溴离子在201×7树脂上的吸附机理主要是Br-与—N+(CH3)3之间的静电作用。     

海洋资源的化学 Ⅲ．用于海水直接提溴的新型吸着剂

溴是合成化学工业和感光底片的重要原料。近几十年来，由于溴大量用于制备内燃机抗震添加剂和新型的高效灭火剂，因而其需用量日益增加。我国目前溴的产量亦亟待提高。世界上现今生产的溴，虽然约有70％是来源于海水，但沿用的方法和工艺，远非经济、合理。     

3-溴-2-(2′,3′-二溴-4′,5′-二甲氧基苯甲基)-4,5-二甲氧基苯甲酸甲酯的合成及其PTP1B 酶抑制活性研究

为了研究海洋溴系列化合物的生物活性,以香兰素(1)为起始原料,经过溴代、还原、氧化、傅克酰基化及酯化等反应,成功的合成了新化合物3-溴-2-(2′,3′-二溴-4′,5′-二甲氧基苯甲基)-4,5-二甲氧基苯甲酸甲酯(9),总收率为19.6%。通过1H-NMR,13C-NMR等方法对目标产物进行了结构表征。通过比色法对目标化合物进行了PTP1B酶抑制活性测定,结果显示化合物浓度为20 mg/L时,PTP1B酶抑制率为55.84%,表明该化合物有一定的PTP1B酶抑制活性。     

溴素生产技术及溴系列产品的开发

溴素是重要的化工原料之一,是海洋化学工业的主要分支,由它衍生的种类繁多的无机溴化物、溴酸盐和含溴有机化合物在国民经济和科技发展中有着特殊的价值,随着我国主导工业的发展,正在渗透到各个行业和领域之中。1　主要的溴素生产技术路线溴素的工业生产始于19世纪中叶,随着溴系列产品越来越重要的贡献,国内外制溴业生产技术的研制开发也在不断地完善和发展之中。1.1　成熟的水蒸汽蒸馏法及空气吹出法我国溴素生产目前全部采用水蒸汽蒸馏法和空气吹出法。其原理均为用氯气作氧化剂将溴离子氧化为游离溴后再用水蒸汽蒸馏和空气吹出方式进行提…     

海水中溴离子气相色谱测定法的研究

研究了用气相色谱测定海水及天然水中溴离子含量的方法,确定了最佳条件。天然海水,稀释200倍后;取10ml稀释水样,用氯胺T为氧化剂,将Br-氧化为溴,在六次甲基四胺催化的条件下,溴与丁酮反应生成溴代丁酮;用环已烷萃取后,用ECD检测器测定。此方法简便快速,对溴离子含量较低的天然水尤为适用。方法与碘量法相对照,取得满意结果。     

中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)成熟蟹、抱卵蟹、流产蟹肝胰腺脂肪酸组成的比较研究

采用气相色谱仪测定中华绒螯蟹(Eriocheir sinensis)不同生理阶段(成熟、抱卵、流产)肝胰腺内的脂肪酸组成。结果表明，中华绒螯蟹肝胰腺中含有22种脂肪酸，其中饱和脂肪酸(SFA)5种，单烯酸(MUFA)5种，多烯酸(PUFA)12种；MUFA的含量最高，占52．47％—58．56％。SFA次之，为23．17％—29．20％，PUFA的含量较低，为8．92％—21．11％。SFA、MUFA、PUFA的含量和cn-3／cn-6值在不同生理阶段的中华绒螯蟹肝胰腺中差异极显著，油酸(c18：1)、棕榈酸(C16：0)、棕榈油酸(C16：1)是肝胰腺中的主要脂肪酸，其含量分别为35．2l％—40．49％、17．97％—21．97％和11．69％—14．90％，不同生理阶段的中华绒螯蟹肝胰腺中各脂肪酸的百分含量差异显著。比较研究温州本地抱卵蟹和太湖抱卵蟹肝胰腺中的脂肪酸，发现脂肪酸中SFA、MUFA、PUFA的含量和Cn-3／Cn-6值差异极显著，除C14：1、C18：1、C20：1及C20：5外，其它脂肪酸的百分含量存在极显著的差异。     

盐度对隐杆藻类胡萝卜素及脂肪酸含量的影响

于1992年6月，采集分离江苏台南盐场盐生隐杆藻，通过不同浓度的NaCl研究盐度对类胡萝卜素、脂肪酸含量的影响；类胡萝卜素，依Jones等（1974）方法提取，脂肪酸依Schwarzenbach等（1978）方法提取。结果表明，在0．5—1．5mol／LNaCl培养基中，类胡萝卜素的百分含量从2．76％下降到0．67％；然而当培养基NaCl浓度增加到3.5mol／L时，类胡萝卜素的百分含量又开始上升，到2.31％。在低盐度（NaCl，0．5－1．0mol／L）和高盐度NaCl，3．0－3．5mol／U）下培养的盐生隐杆藻中，总脂肪酸的含量高于中盐度（NaCl，10－25mol／L）的；软脂肪酸含量变化同总脂肪酸相似；此外，在不同盐度下各种脂肪酸的相对百分含量也是变化的。     

碘－钒盐催化下合成的四溴邻苯二甲酸酐

报道一种新的有效催化剂－碘－钒盐和在一定条件下合成四溴邻苯二甲酸酐的方法。探讨催化剂的组成配比、用量、温度及废酸循环使用等因素对合成方法的影响。该催化剂的催化效果和常用的碘、碘－铁催化剂相同，适用于四溴邻苯二甲酸酐的合成。     

溴素的有机化学 Ⅳ．单取代苯甲酸多溴代芳酯的合成

报导合成了四种新的单取代苯甲酸多溴代芳酯：４－溴苯甲酸－２＇，４＇，６＇－三溴苯酯，双（４－溴苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯，双（４－羟基苯甲酸）－２＇，３＇５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯和双（２－羟基苯甲酸）－２＇，３＇，５＇，６＇－四溴－１＇，４＇－苯二酯。     

气态膜法海水提溴影响因素的研究

以聚偏氟乙烯 (PVDF)为材料 ,采用中空纤维气态膜法对影响海水及增浓后海水 (卤水 )提溴的因素进行了探讨。通过分析确定原料液 (含溴海水和卤水 )的温度 T、流速μ、浓度 c以及膜外侧的真空度为影响提溴收率 η、传质系数 k和通量 J的优选因素 ,对此 4因素进行 L16 (44)正交实验。实验结果极差分析表明 :温度是收率和传质系数的首要影响因素 ,而通量的首要影响因素是浓度。在本实验条件下 ,η,k和 J均达最佳时各因素水平分别为 :温度 48℃ ,真空度 60 0 mm Hg,流速 7.81cm/ s,浓度 190× 10 - 6。     

4-溴苯甲酸-2,3,4,5,6-五溴苯酯的合成(英文)

以苯酚和4—溴苯甲酸为原料,合成一种尚未见文献记载的新化合物——4—溴苯甲酸—2,3,4,5,6—五溴苯酯,用无水三氯化铝催化苯酚的全溴化。此产物可望在阻燃剂方面得到应用。     

十四株海洋微藻脂肪酸组成的研究

对 4个门的 14株 (红藻门 8株 ,甲藻门 1株 ,隐藻门 2株 ,绿藻门 3株 )海洋微藻进行了脂肪酸含量测定 ,微藻在确定的条件下生长 ,指数生长末期收获。结果表明 ,各门的微藻都有其独特的脂肪酸特征 :红藻中含有大量的 2 0 :4 n- 6和 2 0 :5n- 3,其中紫球藻 R2 5含量最高 ,占总脂肪酸的4 9.8% (AA占总脂肪酸的 2 0 .5% ,EPA占总脂肪酸的 2 9.3% )。隐藻的主要脂肪酸是 16 :0、18:1n- 9、18:3n- 3、18:4 n- 3、2 0 :5n- 3、2 2 :5n- 3。与其它甲藻有别的虫黄藻 ,18:4 n- 3含量很少并且不含EPA,其主要合成的是 16 :0、18:1n- 9和 2 2 :6 n- 3。 C16和 C18的不饱和脂肪酸是本实验研究的 3株绿藻的主要脂肪酸     

四种绿藻和四种褐藻脂肪酸组成的比较研究

对绿藻门和褐藻门8种大型海藻的脂肪酸组成进行了研究,发现两类海藻都有其特征脂肪酸或有几种特征脂肪酸组合做为其化学分类的标记。4种绿藻的主要脂肪酸是16:0、16:1ω7、18:4ω3、18:1ω7、18:2ω6、18:3ω3、18:1ω9,其中18:1ω7和18:3ω3的含量相对较高;4种褐藻中16:0、18:1ω9、18:2ω6、18:3ω3、18:4ω3、20:5ω3、20:4ω6的含量占绝对优势,十八碳和二十碳多不饱和脂肪酸是褐藻门脂肪酸的典型特征。另外,褐藻中含有较高含量的EPA,海带和裙带菜尤为明显。对2门类5属8株海藻所含脂肪酸进行聚类分析的结果显示海藻各门及种间的亲缘关系,表明利用静态条件下海藻脂肪酸的聚类分析结果,可在一定程度上判别海藻在分类上亲缘关系的远近,海藻脂肪酸组成的差异可以作为海藻分类的一个辅助技术手段。     

两种甲藻和两种硅藻脂肪酸组成的比较研究

研究了4种海洋微藻的脂肪酸组成。研究结果显示,锥状斯氏藻(Scrippsiella trochoidea)和海洋原甲藻(Prorocentrum micans)的主要脂肪酸有16:0、18:4ω3、18:5ω3、20:3ω6、22:6ω3,中肋骨条藻(Skeletonema costatum)和角毛藻(Chaetoceros sp.)的主要脂肪酸为14:0、16:0、16:1ω7、20:5ω3。两种甲藻和两种硅藻分别都表现出典型的甲藻门和硅藻门的脂肪酸特征。从总脂肪酸、PUFA、ω3和ω6脂肪酸的含量来看,单位干质量的两种甲藻能够比两种硅藻提供更多的脂肪酸类营养物质。但是某些动物生长发育所必需的脂肪酸(如20:5ω3)在硅藻中的含量却高于甲藻。因此实际应用中单种饵料往往不能提供足够的营养物质,通常需要将不同饵料混合以获得营养价值更高的饵料。对4种微藻的脂肪酸组成进行聚类分析和主成分分析,结果不仅反映了4种微藻在分类上亲缘关系的远近,也反映了几种微藻各自的脂肪酸组成特征。     

南极冰藻的总脂含量及脂肪酸组成与其低温适应性的关系

通过对南极水样中分离出来的4种南极冰藻（2种硅藻和2种绿藻）在不同温度下的总脂含量和脂肪酸组成的研究，发现2种硅藻（H1和H2）通过增加胞内脂肪含量和不饱和脂肪酸的组成来提高其低温适应性，而且单不饱和脂肪酸含量远高于多不饱和脂肪酸，发挥主要的作用；绿藻L1的总脂含量变化不大，但在低温条件下，其不饱和脂肪酸的含量亦相应提高；绿藻L4的总脂含量和脂肪酸组成变化与2种硅藻相似，但2种绿藻的多不饱和脂肪酸含量远高于单不饱和脂肪酸，发挥主要的作用。研究结果还显示，低温有利于短链脂肪酸的合成。同时作为膜磷脂重要组成成分的C22：6脂肪酸在4种冰藻中均保持稳定，含量相对较高，这也是对南极低温环境条件的适应。     

海洋环境中的多溴联苯醚对海洋生物的潜在健康风险

多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一种被广泛应用于纺织、家居、装潢、塑料、电子产品等行业的溴代阻燃剂,用以降低产品的可燃性。主要有3种商业产品:五溴联苯醚(Penta-BDE)、八溴联苯醚(Octa-BDE)和十溴联苯醚(Deca-BDE)。由于其具有持久性和生物毒性,Penta-BDE和Octa-BDE产品已经被禁止生产和使用,并于2009年被列入斯德哥尔摩公约。而Deca-BDE产品至今尚未在全球范围内禁止使用,并且亚洲是其主要生产基地。随着其它溴代阻燃剂产品的出现,PBDEs的使用量逐渐缩减,但是之前进入环境的PBDEs将长期滞留于此,仍对环境中的生物存在潜在的健康风险。主要对海洋环境中PBDEs的来源、污染现状及其对海洋生物存在的潜在健康风险进行概述。