极谱法同时测定各级络离子的稳定常数和扩散系数Ⅰ——亚铊离子与硫代硫酸根的络合反应

1.提出一个新的从极谱实验数据(扩散电流)同时求各级络离子的稳定常数和扩散系数的方法。在具体数学处理上,把法作了改进。 2.提出了一种校核上述计算结果准确性的方法。这也是一种当已知各级络离子的稳定常数(或扩散系数)后计算扩散系数(或稳定常数)的方法。 3.研究了亚铊离子与硫代硫酸根的络合反应。利用上述方法计算,证明溶液中存在有Tl~+、TlS_2O_3~-、Tl(S_2O_3)~(--)。其稳定常数和扩散系数分别为:K_1=27.8,D_1=1.11×10~(-5)cm~2/sec;K_2=13.9、D_2=8.24×10~(-6)cm~2/sec(25℃, μ=3.00,用NaClO_4维持。)。     

在恒离子强度下KCl+KNO_3水溶液中KCl的活度系数及KNO_2~0的缔合常数测定

作者用无液界电池电动势法测定了25℃恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下KCl+KNO_3水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度标度的活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KNO_3的浓度服从下列公式的关系: Lgγ1±=Lgγ_(1±)~0-a_(12)m_2-β12m_2~2且用最小二乘法求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用Pitzer公式计算了混合溶液中KCl的平均活度系数及超额自由能,计算的活度系数与实验值之间的标准偏差为±0.006。较高的超额自由能表明该体系有较大的混合效应,同时表明在低浓度下K~+-NO_3离子对也可能发生较强的相互作用。已用简单的循环逼近法求算了KNO_3~0的化学计量缔合常数,其结果可用下列经验公式表示: LnK~*=a+bI_e已求得在海水离子强度(I_c=0.68)下KNO_3~0之K~*=2.4,用外推法求得25℃时KNO_3~0的热力学缔合常数值K_a=0.40。     

硝酸钾溶液中铅、镉的氯基及硫酸根络合物稳定常数

近年来,人们对海水中重金属的存在形式和形态方面的研究越来越重视。不同存在形式和形态的重金属,对海洋生物的毒性亦不同;同时它们也是海洋环境中污染机制的重要参数之一。对于铅及镉在海水中的无机化学形式,曾有过一些报道。由于在计算金属各种存在形式百分数时选用的络合常数不同,计算结果往往差异很大。为了正确了解重金属在海水中的存在形式,首先必须要有正确的络合常数。本文使用阳极溶出伏安法(ASV法)测定了KNO_3溶液中铅、镉的氯基及硫酸根络合物稳     

KCl+KHCO_3水溶液中氯化钾的平均活度系数和KHCO_3~0的缔合常数

用钾离子选择电极和银—氯化银电极构成的无液界电池测量了KCl+KHCO_3混合水溶液中KCl的平均活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KHCO_3的浓度m_2服从哈奈特关系式。用最小二乘法计算机处理求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用适用于混合电解质溶液的皮茨公式计算了该体系电解质的平均活度系数和溶液的超额自由能,计算出活度系数与实验值之间的平均标准偏差为±0.006。溶液的超额自由能随溶液组成变化表明,对于有相同阳离子(K~+)的该混合溶液中离子间短程作用力主要受Cl~-作用的影响。用累代逼近法用微机计算,求得了KHCO_3~0的化学计量缔合常数经验公式及其热力学缔合常数。     

海水溶解氧基本测量转换器

1 海水溶解氧测定方法1.1 经典温克勒滴定法具体做法是在海水样品中加入少量MnCl_2和KOH溶液,其反应原理为:MnCl_2+2KOH2KCl+Mn(OH)_2↓白色Mn(OH)_2沉淀迅速被溶液中的溶解氧氧化,生成褐色沉淀Mn(OH)_3即: 4Mn(OH)_2+O_2+2H_2O=4Mn(OH)_3↓褐色Mn(OH)_3用硫酸或盐酸溶解即:     

用溶解度法研究在不同pH值下的亚铊和硫氰酸根的络合反应

亚铊和硫氰酸根的络合反应县有不少研究。但结果十分不一致。通常认为亚铊离子和硫氰酸根不络合。Sundaram等用极谱法的结果支持此点。但是Bell等用溶度法证明溶液中有TISCN分子,并测得其稳定常数K1为6．25。Leonard等也用极谱法证明溶液中有TISCN,     

长江口底质腐殖酸铜铅络合物的表观稳定常数

采用差示脉冲阳极溶出极谱法测定了长江口底质腐殖酸每个分子中可键合金属位置的平均数,计算其平均分子量约为800,并估算出长江口底质腐殖酸-铜、铅络合物的表现稳定常数高达10~(11)-10~(12)数量级。     

联合法制取低硼海水镁砂的研究

降低海水镁砂中硼的含量有许多方法,例如碱洗法、过碱法、吸附法和选择性吸硼树脂法等。我们先采用吸附法制得低硼海水(含B_2O_33ppm),再用改良过碱法进一步降低硼含量,可制得含B_2O_3为0.01—0.02%的低硼海水镁砂。比较结果,联合法降硼比单一法降硼优越。 用Mg(OH)_2作吸附剂,吸硼后变为含硼沉淀,经过碱洗脱硼后,可循环使用。     

吸附法制取低硼海水镁砂的研究

海水氧化镁(烧结后亦称海水镁砂)具有纯度高、成份稳定,既可制得高质量产品,生产中又易于配料等优点,因而是炼钢炉碱性耐火材料的优良原料。 当用石灰乳以海水沉淀镁时,因Mg(OH)_2胶体带正电荷,海水中硼呈B(OH)_4-负离子,由于静电吸引,将硼一起吸附下来;若海水中硼全部被Mg(OH)_2胶体吸附,可使MgO中的硼含量达到0.7％(以B_2O_3计)。Byrne和Kestor指出,海水中B(OH)_4-负离子有部分与Na~+,Mg~(2+),Ca~(2+)等形成络合物NaB(OH)_4,MgB(OH)_4~+,CaB(OH)~+,它们不带电荷或     

厦门港湾表层沉积物中腐殖酸铜铅络合物的表观稳定常数

从现场采集的厦门港湾表层沉积物中提取了腐殖酸,在近于该港湾表层沉积物腐殖酸含量、pH、痕量金属离子浓度和盐度等现场条件下,采用差示脉冲阳极溶出伏安法,测定了所提取的腐殖酸每个分子中可键合金属位置的平均数,并根据所测定的总酸性基当量浓度估算其平均分子量(约为850)。根据实验获得的平均意义上的化学计量式,估算出厦门港湾表层沉积物中腐殖酸的铜、铅络合物的表观稳定常数分别为2.0×10~(10)和4.5×10~(10)。     

全球大洋潮汐模式在北印度洋潮汐预报准确性的评估

为评估DTU10、TPXO8、GOT00.2和NAO.99b 4个全球大洋潮汐模式对北印度洋潮汐的预报能力,采用英国海洋资料中心提供的海区中部和沿岸站潮汐调和常数资料,检验了这些模式4个主要分潮(M_2、S_2、K_1、O_1)的准确度。它们的各分潮调和常数资料准确度都比较高,振幅绝均差的最大值仅5.61 cm,迟角绝均差的最大值仅9.13°。这些模式的调和常数给出潮波传播特征差别不大。基于这些模式提供的调和常数,分别建立了北印度洋4、8和16分潮潮汐预报模型,将预报结果与中国海事服务网提供的沿岸24个站潮汐表资料进行对比。各模式的8分潮(M_2、S_2、N_2、K_2、K_1、O_1、P_1、Q_1)潮汐预报模型均优于4分潮(M_2、S_2、K_1、O_1)潮汐预报模型,NAO.99b模式可以提供16分潮(M_2、S_2、N_2、K_2、K_1、O_1、P_1、Q_1、MU_2、NU_2、T_2、L_2、2N_2、J_1、M1、OO_1)潮汐预报模型,但是对预报结果改善不明显;在各模式中,GOT00.2模式的8分潮潮汐预报模型对北印度洋沿岸的预报效果最好,平均绝均差为14.97 cm。     

C14安瓿的封装技术

应用C~(14)方法测定海洋初级生产力时,一般郡以Na_2C~(14)O_3作为示踪剂,但这种溶液不大稳定。同时,由于C~(14)和C~(12)的交换作用以及细菌的滋长等原因,也会使溶液的放射性受到损失,所以Na_2C~(14)O_3溶液一经制出,就应把它迅速地封装在安瓿内并加以消毒。 在医药工业上是用瓿封机封装大量的安瓿,     

基于卫星高度计资料提取浙江近海的潮汐信息

利用Topex/Poseidon(T/P)、Jason-1和Jason-2卫星24a的原始轨道及6a的变轨轨道高度计资料,对浙江近海区域内进行潮汐调和分析,得到8个主要分潮(Q_1、O_1、P_1、K_1、N_2、M_2、S_2和K_2)的调和常数.比较卫星轨道交叉点处潮汐调和常数结果显示,8个分潮总体综合误差在原始轨道,变轨轨道及原始轨道与变轨轨道交叉点处的和方根RSS值分别为3.16、7.02、5.54cm;用卫星高度计资料及31个近岸验潮站得到的潮汐分布与21个验潮站资料结果进行比较,M_2、S_2、N_2、K_1和O_1主要分潮的多点向量均方根偏差分别为4.32、3.64、1.97、2.61、1.83 cm;本研究结果与前人数值模拟结果比较显示M2、S2分潮在对比点处的多点向量均方根偏差在11、8 cm左右,最后给出了浙江近岸及近海区域更为精确的5个主要分潮(M_2、S_2、N_2、K_1和O_1)的同潮图.     

海水中Cu,Zn,Cd与γ-Al2O3作用的分级交换等温线

实验得到海水中Cu,Zo,Cd与)r-AJ_2O_3体系的一种具有两个台阶的新型等温线。根据分级离子/配位子交换理论导出了相应的等温式。应用作图法求出了液-固界面络合物的稳定常数H_1和H_2。由交换的pH范围曲线知:Cu,Zn,Cd分别以CuCl~+或CuOH~+ZnCl~+,CdCl~+化学存在形式在r-Al_2O_3表面上进行阳离子/配位子交换。     

海平面变化和调和常数不稳定性对一些工程设计参数的影响

对石臼所、连云港和坎门验潮站23 a(1975—1997年)水文观测资料进行了逐年调和分析。结果可以看出,不仅年平均海平面有逐年变化,而且分潮调和常数也存在明显的不稳定性。利用2种方法推算了3个站的23 a天文潮位,一是以某年(例如1975年)的年平均海平面和调和常数,另一是以当年的年平均海平面和调和常数推算3个站的23 a天文潮位。并据实测潮位和2种天文潮位推算值,计算出2种风增(减)水的年极值。由比较发现,3个站的2种年最高(低)天文潮位的最大差值达17~22 cm(-18~14 cm);石臼所和连云港的2种100年一遇风减水的差值均达20~30 cm,坎门的2种100年一遇风增水差值达10 cm。这些差值表明,在人们推算天文潮和计算风增(减)水时,不应该忽视年平均海平面变化和分潮调和常数的不稳定性。由逐年的调和常数计算了每年的海图深度基准面,其23 a的变化幅度在石臼所达11 cm,在连云港达21 cm。拟建沿岸工程点的年最高(最低)天文潮位变化的曲线,年极值风增(减)水变化曲线及海图深度基准面的年变化曲线可以利用工程点两侧长期验潮站的相应曲线经过工程点1 a观测资料推算出的相应值,内插求得。     

闽江下游及河口表层沉积物磁化率特征及其环境意义

闽江是中国东南沿海最大的河流,具有落差大、水动力强等典型的山溪型河流特征.本研究对采自闽江流域的43个表层沉积物样品进行了磁学参数分析,结果显示,低频磁化率(χ_(lf))、高频磁化率(χ_(hf))分别为0.79×10~(-8)~24.97×10~(-8)、0.74×10~(-8)~24.80×10~(-8)m~3/kg,与长江、黄河相比低一个数量级;频率磁化率(χ_(fd))为0.06%~7.20%,大多小于5.00%,沉积物中超顺磁颗粒含量较低.χ_(lf)和χ_(fd)总体呈现从下游到河口增长的趋势,并在北港、南港、闽侯、大樟溪等人口密集区域受到不同程度的人为影响,分析表明研究区磁化率受控于源岩特征、水动力条件、沉积作用和人为活动等因素.在p0.01时,χ_(lf)与Al2O3、Fe2O3、Na2O、Mg O、Ti O_2、Ca O等氧化物显著正相关,与Si O_2显著负相关,说明其受控于源岩成分.此外,χ_(lf)与Si/Al值显著负相关,与化学风化指数(CIA)正相关,表明磁化率可以作为现代沉积物风化程度的替代指标.χ_(lf)与溶解态As含量、χ_(fd)与溶解态Cd含量均在p0.05时相关,表明磁学参数可作为指示研究区水体的As和Cd污染的参考指标.     

黄海日潮的数值模拟

我们已经就黄海主要半日分潮进行过数值模拟研究,模拟的结果和实测数据符合较好.这样,我们就可以用同一模式,对不同的分潮进行数值研究.在M_2、S_2、K_1、O_1四个分潮中,S_2和M_2的图形比较相近,不准备再作模拟;两个日分潮彼此类似,而K_1的影响又比较大,所以这里仅对K_1分潮进行模拟,并就有关的一些问题进行讨论.如前所述,模拟所使用的模式、网格和方法同于文献.在右边和下边的海水边界处,参考国内外已经发表和未曾发表的K_1等潮图,摘取网格点上的调和常数,以余     

水中总氮的紫外分光光度分析法

本文采取K_2 S_2O_8氧化法,研究了氧化条件、紫外分光光度法测定总氮的最佳条件以及可能产生的干扰及消除方法。利用本法测定天然水中总氮回收率100±2％,检出限为0.010mg·dm~(-3)。方法快速准确,与Kjedahl法相比可提高工效27倍。     

羧甲基壳聚糖金属配合物的制备及抗O_2~-·活性研究

制备了羧甲基壳聚糖(CMCS)的3种金属配合物CMCS-Zn(Ⅱ),CMCS-Ca(Ⅱ)和CMCS-Ce(Ⅲ),通过红外光谱分析对其进行了表征,并对它们对超氧阴离子自由基O_2~-·的抑制作用作了研究.结果表明,在0.004～0.02 g/L浓度范围内,CMCS自身具有一定的O_2~-·抑制作用,且随浓度的增加而增大;CMCS-Ce(Ⅲ),CMCS-Ca(Ⅱ),CMCS-Zn(Ⅱ)_3种金属配合物对O_2~-·的抑制作用较CMCS有了一定提高,且抑制率亦随配合物浓度增加而增大;其中CMCS-Zn(Ⅱ)配合物催化O_2~-·歧化的活性最强,CMCS-Ca(Ⅱ)配合物次之,CMCS-Ce(Ⅲ)配合物最弱,说明配合物对O_2~-·的抑制作用与金属离子的种类有关.     

用分光光度法求混合配位体络合物的各级稳定常数和克分子消光系数的一种一般处理方法

本文讨论了用分光光度法求混合配位体络合物稳定常数和克分子消光系数的一种一般处理方法,它可适用于许多络合物共存的体系,从而解决了前人留下的问题。 在具体数学处理方法上,本文把前人的方法作了改进。 本文的数学处理方法亦可应用于电导法、折光率法、极谱法等等实验方法上去。