离子色谱法测定水样中S^2－、SO3^2－、SO4^2－、S2O3^2－

该种方法利用离子色谱仪的电导检测器与电化学检测器串联，十几分钟即可连续完成水中S^2-、SO3^2-、SO4^2-、S2O3^2-的测定，方法具有快速，高效，方便，灵敏，选择性好等特点。方法的检出限分别为：S^2-12.5μg/L；SO3^2-22.4μg/L;SO4^2-5.0μg/L；S2O3^2-5.0μg/L。相对标准偏差在1.5%-6.9%之间，能够不中S^2-、SO3^2-、SO4^2-、S2O3^2-四种阴离子分析测试的需要。     

离子色谱法测定水样中S~(2-)、SO_3~(2-)、SO_4~(2-)、S_2O_3~(2-)

该种方法利用离子色谱仪的电导检测器与电化学检测器串联 ,十几分钟即可连续完成水中S2 - 、SO2 - 3 、SO2 - 4、S2 O2 - 3 的测定 ,方法具有快速、高效、方便、灵敏、选择性好等特点。方法的检出限分别为 :S2 - 12 5 μg/L ;SO2 - 3 2 2 4 μg/L ;SO2 - 45 0 μg/L ;S2 O2 - 35 0 μg/L。相对标准偏差在 1 5 %～ 6 9%之间 ,能够满足水中S2 - 、SO2 - 3 、SO2 - 4、S2 O2 - 3四种阴离子分析测试的需要。     

柳林泉域岩溶水中SO2-4的来源探讨

SO2-4浓度偏高是晋西柳林泉域岩溶水的主要特色之一,判断SO2-4来源对于理解岩溶水的水文地球化学过程具有重要意义。在分析区域地质、水文地质条件及岩溶水中SO2-4浓度空间分布特征的基础上,利用化学计量学法、同位素质量平衡模型和Rayleigh蒸馏模型,分析了岩溶水中SO2-4的主要来源,计算了不同来源的SO2-4所占的比例和滞流区岩溶水中SO2-4的还原比例。结果显示,石膏的溶解和黄铁矿的氧化是柳林泉域岩溶水中SO2-4的主要来源,排泄区岩溶水中石膏溶解来源的SO2-4所占比例介于73%~88%之间,平均为81%;黄铁矿氧化来源的SO2-4占比12%~27%,平均为19%。滞流区发生了硫酸盐的还原作用,约有9%~15%的SO2-4被脱硫细菌还原为H2S气体,且越靠近西部边界,还原反应所消耗的SO2-4比例越高。     

SO2、NO2与针铁矿、赤铁矿、磁铁矿的非均相反应

硫酸盐是大气颗粒物的重要组分,SO2与矿质颗粒物的非均相反应可能是硫酸盐和水溶性铁形成的重要途径之一,但目前对该反应途径的研究比较有限。本研究开展了不同相对湿度条件下SO2((7.14±0.29)μg/L)、NO2((5.13±0.21)μg/L)与针铁矿、磁铁矿、赤铁矿的非均相反应,定量分析了产物硫酸盐、硝酸盐以及水溶性铁的含量随反应时间的变化。结果表明,SO2与针铁矿反应24 h仍未达到饱和,平均反应摄取系数小于1×10^?8,但其随着相对湿度增大而增大。当NO2和SO2共存时,SO2和针铁矿非均相反应24 h仍未达到饱和,相对于NO2与针铁矿反应,SO2的共存抑制了硝酸盐的生成;反应前24 h,SO2平均反应摄取系数小于1×10^?8,非干态下相对湿度对SO2摄取系数无显著影响。SO2或SO2、NO2共存时与磁铁矿、赤铁矿的反应几乎无硫酸盐生成,仅在SO2与NO2共存时生成少量硝酸盐。此外,SO2与3种含铁矿物的非均相反应对Fe元素水溶性的促进作用非常有限。     

天山博格达峰四工河4号冰川雪坑中人类活动的NO3-、SO42-记录

2009年7月在天山博格达峰地区四工河4号冰川采集了20个雪坑样品.对所有样品(Na+、K+、Ca2+、Mg2+、NH4+、Cl-、SO42-、NO3-、HCOO-和CH3COO-)进行了分析.与天山地区其它冰川比较,博格达峰四工河4号冰川雪坑中SO24-和NO3-浓度均表现为最高值,分别达到521.4ng.g-1和760.4ng.g-1.2008年12月的多条空气后向轨迹经过了乌鲁木齐市中心;雪坑样品pH值与乌鲁木齐市平均值基本一致,并且雪坑样品[NO3-]/[SO24-]比率与乌鲁木齐市冬天[NO3-]/[SO42-]比率相符合;雪坑样品[HCOO-]/[CH3COO-]比率仅为0.79,低于1.结果表明,博格达峰四工河4号冰川雪样的SO24-和NO3-主要来自于人类污染.     

浅析离子色谱法在酸雨中 NO3-和 SO42-离子的测定

酸雨主要是由硫氧化物和氮氧化物溶于降水中引起的,酸雨中的阴离子主要是 SO42-、NO3-离子,环境监测中SO42-、NO3-的测定,可以分光光度法测定,也可以用离子色谱法测定,但分光光度法手续繁杂,费时,有时对于降水中低含量样品,往往用分光光度法检不出。通过研究建立离子色谱法同时测定降水中 SO42-、NO3-离子的方法,检出限低、灵敏度高、线性范围广、抗干扰强、操作简便,可快速测定降水中的SO42-、NO3-俩种阴离子,可以有效地监测酸雨。     

1-（4-硝基苯基）-3-（3-硝基-5-氯吡啶）三氮烯的合成及其与锌的显色反应

报道了1-(4-硝基苯基)-3-(3-硝基-5-氯吡啶)三氮烯(NPNCPDT)的合成及其与锌的显色反应研究。在Triton X-100存在下,pH 10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,该试剂能与锌发生显色反应,锌与NPNCPDT形成摩尔比为1∶2的黄色配合物,在450 nm处有一最大正吸收,540 nm处有一最大负吸收。以450 nm为参比波长、540 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2.50×105L.mol-1.cm-1。锌量在0~480μg/L符合比尔定律。用拟定方法测定人发中的微量锌,方法精密度小于2.5%(RSD,n=6)。     

硫酸盐三氧同位素测试制样新技术——Ag2SO4热解法

氧同位素能有效地示踪硫酸盐起源及其形成环境,随着硫酸盐中氧同位素质量不相关分馏现象的陆续发现,三氧同位素的研究已成为热点与前沿.笔者研究了硫酸盐三氧同位素(16O、17O、18O)测试制样的最新技术--Ag2SO4热解法.基本原理是:Ag2SO4在1050℃下热解为O2和SO2,其中O2产额可达(45±7)%,SO2产额接近100%,收集两种气体送作质谱分析可测得δ17O、δ18O和δ34S值.本方法的特殊要求是所有硫酸盐样品都必须转化为Ag2SO4,笔者详细介绍了水样、土样、石膏样品、BaSO4样品的处理方法与步骤.Ag2SO4热解法不再使用传统方法中的氟化试剂,安全可靠、价廉,顺应了环保意识和以人为本的原则.技术先进:适用性强,具有很大的推广应用价值.     

新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸分光光度法测定铜

新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸在pH 3的介质中光度法测定Cu的摩尔吸光系数为1.94×10~4 L.mol~(-1).cm~(-1),络合物的组成为1:1,最大吸收在530nm,对比度△λ为120nm,表观稳定常数为6.96×10~6,Cu~(2+)在0～0.8μg/ml范围内遵守比尔定律,方法已用于镁介金及铁矿石中Cu的测定。     

1-（4-硝基苯基）-3-（3，5-二溴吡啶）三氮烯的合成及其与镍的显色反应

合成了1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯(NPDBPDT),并研究了NPD-BPDT与镍的显色反应。在pH 10.0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液介质中,表面活性剂Triton X-100存在下,镍与试剂生成摩尔比为1∶4的络合物在470 nm处有最大正吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.02×105L.mol-1.cm-1;在540 nm处有最大负吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.15×105L.mol-1.cm-1;以540 nm为参比波长、470 nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为2.17×105L.mol-1.cm-1。镍含量在0~480μg/L内符合比尔定律。方法用于合金样品中镍的测定,结果与原子吸收法相符,加标回收率为98.0%~102.0%;精密度小于5%(RSD,n=6)。     

Die Kristallstruktur von Poughit,Fe2[TeO3]2[SO4]·3H2O

Zusammenfassung Poughit, Fe₂[TeO₃]₂[SO₄]·3H₂O, kristallisiert in der Raumgruppe C_2v ⁹=P 2₁nb;a ₀=9,66 Å,b ₀=14,20 Å,c ₀=7,86 Å; Z=4. Die Kristall-struktur wurde aus photographischen Röntgendaten mit Hilfe dreidimensionaler Patterson- und Fourier-Funktionen ermittelt. In der Atomanordnung ist das Eisen verzerrt oktaedrisch von sechs Sauerstoffen umgeben. Die Telluratome bilden mit drei Sauerstoffen trigonale Pyramiden, welche die Eisenoktaeder in zwei Dimensionen verknüpfen.

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The crystal structure of Poughite, Fe₂[TeO₃]₂[SO₄]·3H₂O

Summary Poughite, Fe₂[TeO₃]₂[SO₄]·3H₂O, crystallizes in space group C_2v ⁹=P 2₁nb;a ₀=9.66 Å,b ₀=14.20 Å,c ₀=7.86 Å; Z=4. The crystal structure is derived from photographic X-ray data by means of 3-dimensional Patterson-and Fourier-functions. In the atomic arrangement the iron has a distorted octahedral coordination. The Te-atoms form with three oxygens trigonal pyramids which connect the iron-octahedra to 2-dimensional sheets.

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Mit 2 Abbildungen     

Die Kristallstruktur des Ferrinatrits,Na3Fe[SO4]3 · 3H2O

Zusammenfassung Die Kristallstruktur des Ferrinatrits, Na₃Fe[SO₄]₃·3H₂O, Raumgruppe ,a _o=15,560 Å,c _o=8,666 Å,Z=6, wurde mittels der mit einem Zweikreis-Diffrak tometer gemessenen Röntgen-Intensitäten bestimmt und für 1591 symmetrieunabhängigeF _obs aufR=0,047 verfeinert. In Ferrinatrit sind FeO₆-Oktaeder und Sulfattetraeder über gemeinsame Ecken zu Ketten verknüpft. Diese Ketten verlaufen parallelz und sind untereinander über Natriumionen und Wassermoleküle verbunden. Die Mittelwerte der wichtigsten Bindun gslängen betrgen: Fe–O=1,997 Å, S–O=1,474 Å, Na–(4×O+2×Ow)=2,49 Å.

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The crystal structure of ferrinatrite, Na₃Fe[SO₄]₃ · 3H₂O

Summary The crystal structure of ferrinatrite, Na₃Fe[SO₄]₃·3H₂O, space group ,a ₀=15.560 Å,c ₀=8.666 Å,Z=6, was determined from X-ray intensities measured on a 2-circle diffractometer and was refined using 1591 independentF _obs toR=0.047. FeO₆ Octahedra and sulfate tetrahedra share common corners to from infinite chains which run parallel toz and are linked by sodium ions and water molecules. Important average bond lengths are: Fe–O=1.997 Å, S–O=1.474Å, Na-(4×0+2×Ow)=2.49 Å.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. DDr.H. Wieseneder zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Zur Kristallstruktur des Bismuthinits,Bi2S3

Zusammenfassung Es wurde eine Bestimmung der Kristallstruktur des Bismuthinits Bi₂S₃, die bisher nur als Analogie der Antimonitstruktur bekannt war, durchgeführt. Es zeigte sich, daß die Kristallstruktur des Bismuthinits weitgehend mit der von Antimonit übereinstimmt. Die Koordinationspolyeder sind allerdings regelmäßiger als beim Sb₂S₃ und bei einem der beiden kristallographisch unabhängigen Bi-Atome zeigt sich bei genauer Betrachtung ein deutlicher Unterschied, so daß die Koordination von diesem als 3+3+1 gegenüber 3+2+1 beim Antimonit bezeichnet werden kann.

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The crystal structure of bismuthinite

Summary The crystal structure of bismuthinite Bi₂S₃ was determined. It showed that the analogy to the structure of stibnite is correct in general. The coordination polyhedra are more regular compared to those in Sb₂S₃. One of the crystallographic independent Bi-atoms shows a distinct difference in coordination, 3+3+1, compared to the equivalent atom in antimonite, 3+2+1.

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Mit 1 Abbildung     

娘子关泉域岩溶地下水SO_4~(2-),Ca~(2+),Mg~(2+)污染分析

分析了娘子关泉域岩溶地下水ＳＯ２－４,Ｃａ２＋,Ｍｇ２＋等组分含量增多的原因,并定量地探讨了ＳＯ２－４,Ｃａ２＋,Ｍｇ２＋的各种来源比例。研究表明,含水层中石膏溶解及硫化物氧化是造成ＳＯ２－４,Ｃａ２＋,Ｍｇ２＋高含量的主要原因,控制硫化物氧化水进入含水层,对水质改良有显著效果。     

煤层气及天然气中的H2S与SO2及其危害性

毒害性气体是影响煤层气和天然气质量及安全生产的一个重要因素,但目前缺乏对煤层气中H2S与SO2及其毒害性的系统性研究。本文在介绍H2S和SO2的毒害性及其机理的基础上,研究并讨论了煤层气及天然气中H2S和SO2的含量分布及其存在的主要问题、天然气和煤层气勘探开发中H2S和SO2的腐蚀性与毒性, 提出在优选勘探开发煤层气区时,需考虑H2S和SO2的含量问题。气体中H2S的安全临界含量近似值为0.0013%, SO2的安全临界含量可选取为0.036%(尚需进一步研究)。另外,在煤层气勘探开发选区时,成煤期的沉积古地理环境可作为一个考虑因素。     

An automatic system for continuous monitoring of CO2, H2S, SO2 and meteorological parameters in the atmosphere of volcanic areas

An automatic system for the continuous monitoring of CO₂, H₂S, SO₂ and meteorological parameters in atmosphere has been developed. The system has been tested in the laboratory in order to verify the stability and reliability of each sensor and of the whole system. A field test for a period of one month, at the Solfatara of Pozzuoli has also been carried out. The acquired data during the field test reveal a correlation between the wind speed and the concentrations of CO₂, H₂S, and SO₂ in the atmosphere. With a wind speed of over 4 ms^-1 the concentration of the three gases reached constant background values of 600 ppm for CO₂ and about 2 ppm vol. for H₂S and SO₂. The different ratios of H₂S/SO₂ measured in the fumaroles (~100) and in the atmosphere (1–0.1) clearly indicate that H₂S is oxidized to SO₂ during the transport.     

1-, 2-, and 3-dimensional effective conductivity of aquifers

Starting with a stochastic differential equation with random coefficients describing steady-state flow, the effective hydraulic conductivity of 1-, 2-, and 3-dimensional aquifers is derived. The natural logarithm of hydraulic conductivity (lnK) is assumed to be heterogeneous, with a spatial trend, and isotropic. The effective conductivity relates the mean specific discharge in an aquifer to the mean hydraulic gradient, thus its importance in predicting Darcian discharge when field data represent mean or average values of conductivity or hydraulic head. Effective conductivity results are presented in exact form in terms of elementary functions after the introduction of special sets of coordinate transformations in two and three dimensions. It was determined that in one, two, and three dimensions, for the type of aquifer heterogeneity considered, the effective hydraulic conductivity depends on: (i) the angle between the gradient of the trend of lnK and the mean hydraulic gradient (which is zero in the one-dimensional situation); (2) (inversely) on the product of the magnitude of the trend gradient of lnK, b, and the correlation scale of lnK, and (3) (proportionally) on the variance of lnK, _f ² . The productb plays a central role in the stability of the results for effective hydraulic conductivity.     

Chemistry of some Pb-(Cu,Fe)-(Sb,Bi sulfosalts from France and Portugal. Implications for the crystal chemistry of lead sulfosalts in the Cu-poor part of the Pb2S2-Cu2S-Sb2S3-Bi2-Bi2S3 system

Electron microprobe analysis of Pb-Cu(Fe)-Sb-Bi sulfosalts from Bazoges and Les Chalanches (France), and Pedra Luz (Portugal), give new data about (Bi, Sb) solid-solution and incorporation of the minor elements Cu, Fe or Ag in jaskolskiite, and in izoklakeite-giessenite and kobellite-tintinaite series. Jaskolskiite from Pedra Luz has high Sb contents (from 17.9 to 20.7 wt.%), leading to the extended general formula: Cu _x Pb_2+x (Sb_1–y Bi _y )_2–x S₅, with 0.10 x 0.22 and 0.19 y 0.41. Fe-free, Bi-rich izoklakeite from Bazoges has high Ag contents (up to 2.2 wt. %), leading to the simplified formula Cu₂Pb₂₂Ag₂(Bi, Sb)₂₂S₅₇; in Les Chalanches it contains less Ag content (1.2 wt.%), but has an excess of Cu that gives the formula: Cu_2.00 (Cu_0.49Ag_1.18)_=1.67Pb_22.70(Bi_12.63Sb_8.99)_=21.62S_57.27.In tintinaite from Pedra Luz, the variation of the Fe/Cu ratio can be explained by the substitution: Cu + (Bi, Sb) Fe + Pb; Fe-free kobellite from Les Chalanches has a Cu-excess, corresponding to the formula Cu_2.81Ag_0.54Pb_9.88(Bi_10.37Sb_5.21)_=15.38S_35.09. Eclarite from the type locality, structurally related to kobellite, shows a Cu excess too. In natural samples of the kobellite homologous series, Fe is positively correlated with Pb, and its contents never exceed that of Cu. Ag substitutes for Pb, together with (Bi, Sb). Taking into account the possibility of Cu excess, but excluding formal Cu²⁺ and Fe³⁺, general formulae can be written:     

Die Kristallstruktur des Voltaits,K2Fe 5 2+ Fe 3 3+ Al[SO4]12·18H2O

Zusammenfassung Die Kristallstruktur von künstlichem Voltait, K₂Fe₅ ²⁺Fe₃ ³⁺Al[SO₄]₁₂· ·18 H₂O, kubisch hexakisoktaedrisch,Fd3c–O _h ⁸,a ₀=27,254 ,Z-16, wurde mittels photographischer Röntgendaten bestimmt. Die Aufklärung der Struktur erfolgte mit Patterson- und Fouriermethoden unter Zuhilfenahme des multiplen isomorphen Ersatzes. Die Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab mit anisotropen Temperaturfaktoren für 726 beobachteteF _hkl R=0,033. Das Hauptmerkmal der Struktur ist ein 3dimensionales Gerüst aus [Fe³⁺O₆]-Oktaedern, [Fe ₅ ^6/2+ Fe ₁ ^6/3+ O₄(H₂O)₂]-Oktaedern und [K⁺O₁₂]-Polyedern, die durch SO₄-Tetraeder verknüpft werden. Hohlräume dieses Gerüstes werden von ungeordnet orientierten [Al(H₂O)₆]-Oktaedern eingenommen. Es wird gezeigt, daß Al als wesentlicher Bestandteil dieses Voltaits angesehen werden muß.

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The crystal structure of voltaite, K₂Fe₅ ²⁺Fe₃ ³⁺Al[SO₄]₁₂·18H₂O

Summary The crystal structure of synthetic voltaite, K₂Fe₅ ²⁺Fe₃ ³⁺Al[SO₄]₁₂· · 18 H₂O, cubic hexakis-octahedral, space groupFd3c–O _h ⁸,a ₀=27.254 ,Z=16, was determined from photographic X-ray data. The structure was solved by Patterson and Fourier-methods with the aid of multiple isomorphic substitution. Least squares refinement with anisotropic temperature factors resulted inR=0.033 for 726 observedF _hkl . The dominant structural feature is a continous framework composed of [Fe³⁺O₆]-octahedra, [Fe ₅ ^6/2+ Fe ₁ ^6/3+ O₄(H₂O)₂]-octahedra and [K⁺O₁₂]-polyhedra linked by SO₄-tetrahedra. The arrangement gives rise to cages occupied by disordered [Al(H₂O)₆]-octahedra. It is shown that Al must be considered to be a essential constituent of such voltaites.

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Mit 2 Abbildungen