阳离子交换树脂吸附石墨炉原子吸收法测定海水中痕量铜、铅、镉

用阳离子交换树脂吸附石墨炉原子吸收法测定海水中痕量Cu,Pb,Cd。实验选定了最佳的测定条件。结果表明,在弱碱性条件下,Cu,Pb,Cd能同时被阳离子交换树脂定量吸附。方法的相对标准偏差<3﹪,样品加标回收率93﹪～102﹪,检出限分别为Cu 0.06μg/L,Pb 0.06μg/L,Cd 0.005μg/L。本法操作简便、快速、无干扰、无污染,已用于海水中铜、铅、镉的分析,取得了令人满意的结果。     

塞曼石墨炉原子吸收法直接测定海水中的铬

海水基体对Cr有增感作用。本文研究了抗坏血酸、柠檬酸三铵、酒石酸、乙酸铵等有机基体改进剂对消除基体干扰效果。前二者均有效地消除基体干扰,但1％抗坏血酸 1％柠檬酸三铵混合试剂的效果更好,它不仅可以消除基体干扰,还可降低背景及噪声,Cr的吸收峰也较平滑。本法准确,相对偏差在0.7—4.4％范围内。回收率在92—109％范围内。若海水Cr含量低于定量下限时,可采用多次进样法。     

离子交换—原子吸收光谱法测定海水中痕量铜、铅、锌、镉、铁、锰

本文介绍了用国产D401型螯合树脂分离富集海水中铜、铅、锌、镉、铁、锰等痕量元素,并用原子吸收光谱仪测定其含量的方法。讨论了各元素的分离条件选择及干扰元素的影响,并与溶剂萃取法的结果作了比较。各元素检测的定量下限为:铜0.5μg/L、铅0.1μg/L、锌1.0μg/L、镉0.01μg/L、铁2.0μg/L、锰2.0μg/L。方法精密度在4—8％之间,回收率为90—102％。     

C18键合硅胶柱在线富集/FIA-FAAS系统测定海水中痕量重金属

基于8-羟基喹啉金属螯合物在C_(18)键合硅胶上的吸附原理,在海水样品中加入少量8-羟基喹啉溶液,建立在线C_(18)键合硅胶柱富集,甲醇洗脱,洗脱液直接进入火焰的流动注射-火焰原子吸收光谱系统(FIA-FAAS)测定海水中痕量Cu,Ni,Cd和Zn的方法。富集倍数达80,进样频率为每小时30次。对Cu Ni,Cd和Zn测定的特征浓度分别为0.30,0.26,0.12和0.07μg/L;检出限(2σ)分别为0.07,0.05,0.02和0.01μg/L;相对标准偏差分别为2.7,2.1,2.8和2.5％;回收率分别为102,98,96和102％。本法快速简便,污染少,灵敏度高。     

基体改进效应石墨炉原子吸收法测定海水中钼

本文提出EDTA铵盐为基体改进剂.石墨炉原子吸收法直接测定海水中痕量钼的方法.EDTA铵盐有效地降低钼的原子化温度,增大测定钼的灵敏度,消除海水基体及微量元素干扰.用标准曲线法计算钼含量,检测限为0.69μg/l,相对标准偏差为2.5%,回收率为94.3%.     

阳极溶出伏安法测定生物体中的锌

一、前言 本法是把生物样品用硝酸-过氧化氢消化并用稀盐酸提取之后,利用悬汞电极阳极溶出伏安法直接测定生物体中的锌。为了消除测定时电极上形成铜-锌金属互化物,以致造成铜对测定锌的干扰,在测定溶液中可加入0.5μg镓,使其生成铜-镓金属互化物。该法操作简便,取样量和试剂用量少。本法检测下限为1.0μg/g。含量为92.0μg/g的样品,平行测定六次,相对标准偏差为3.7％,回收率为102.8—109.4％。     

火焰原子吸收法测定海洋沉积物中的铜

一、前言 海洋沉积物中铜的测定方法已有许多报导。《海洋污染调查暂行规范》(补充规定)中选用双硫腙-MIBK萃取火焰原子吸收法。但该法采用分离富集等步骤,操作较烦。本法作了简化,即样品经湿法消化后,直接用火焰原子吸收法测定铜,方法简便、快速、容易掌握。本法检出下限为3.0μg/g。     

溶剂萃取——硝酸溶液反萃取石墨炉原子吸收法连续测定海水中痕量铜、铅、镉和锌

采用国产WFX—IB型原子吸收分光光度计,以APDC—DDTC/MIBK—环己烷萃取,硝酸溶液反萃体系分离富集海水中痕量铜、铅、镉和锌,继用石墨炉原子吸收法连续测定。提出的方法可用于大洋、河口和近岸海水样的分析。本法检测限铜、铅、镉和锌,分别为0.013、0.022、0.0013和0.051微克/升,相对标准偏差均小于8%,回收率为96—108%。     

低盐度海水中重金属标准物质研制

本文介绍了低盐度海水中5种重金属元素混合溶液标准物质的研究和制备过程。以稀释的大洋海水为基体,用容量法以加标方式制备了低盐度海水中重金属标准物质。各元素统计结果表明样品的均匀性和稳定性良好。经9家具有中国计量认定(CMA)资质的实验室分别采用原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体质谱法和阳极溶出伏安法对标准溶液进行分析定值,并用国家标准物质作量值溯源,以分析结果的总平均值作为标准值,标准值及不确定度的结果分别为铜15.2±0.7 μg/L、铅15.3±0.7 μg/L、锌98.9±4.7 μg/L、镉2.02±0.10 μg/L以及铬15.3±0.6 μg/L。该标准物质可用于近岸、河口区低盐度海水重金属分析过程的量值传递和质量控制。     

海水中锌、镉、铅、铜的微分电位溶出分析

提出一种简便快速、直接测定海水中锌、镉、铅、铜的微分电位溶出分析方法,海水适宜酸度为(3.0—4.5)×10~(-3)mol/LHNO_3,适宜盐度1.6—31。电解(富集)时间600s时,检出限为0.02μg/L Zn~(2+),0.02μg/L Cu~(2+),0.01μg/L Cd~(2+),0.006μg/L Pb~(2+)。在青岛近岸海水中加1.0μg/L Zn~(2+),Pb~(2+),Cu~(2+)和0.5μg/L Cd~(2+),测定的相对标准偏差分别为2.9％,3.1％,5.8％和5.1％。应用于近岸海水及中国标准海水中锌、镉、铅、铜的测定,结果满意。     

海水中氨基酸对Cu（Ⅱ）在r—MnOOH上吸附的影响

实验测定了海水中氨基酸存在下Ｃｕ（Ⅱ）在ｒ－ＭｎＯＯＨ上吸附的等温线、Ｃｕ（Ⅱ）％－－ｐＨ曲线和Ｃｕ（Ⅱ）％－氨基酸深度曲线。结果表明，较低浓度氨基酸对Ｃｕ（Ⅱ）在ｒ－ＭｎＯＯＨ上吸附没有影响，而较高浓度氨基酸却起抑制作用，这主要是由于海水中Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合反应与ｒ－ＭｎＯＯＨ竞争Ｃｕ（Ⅱ）所致。此外，海水中较高浓度氨基酸只使Ｃｕ（Ⅱ）在ｒ－ＭｎＯＯＨ上吸附的表面分级离子交换稳定常数Ｋｉ（ｉ     

Determination of Fe,Ni, Cu,Zn, Cd and Pb in seawater by isotope dilution automatic solid-phase extraction—ICP-MS

A thorough understanding of the biogeochemical cycling of trace metals in the ocean is crucial because of the important role these elements play in regulating metabolism in marine biotas and thus, the climate. However, a precise and accurate analysis of trace metals in seawater is difficult because they are present at extremely low concentrations in a high salt matrix. In this study, we report an analytical method for the preconcentration and separation of six trace metals, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd and Pb, in seawater using a seaFAST automatic solid-phase extraction device, analysis by a triple quadrupole collision/reaction technique with inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), and quantification by the isotope dilution technique. A small volume (10 mL) of seawater sample was mixed with a multi-element isotope spike and subjected to seaFAST procedures. The preconcentrate solution was then analyzed using the optimized collision/reaction cell mode of ICP-MS, with NH₃ gas for Fe and Cd with a flow rate of 0.22 mL/min and He for Ni, Cu, Zn and Pb with a flow rate of 4.0 mL/min. The procedure blanks were 130 pmol/L, 3.0 pmol/L, 6.8 pmol/L, 37 pmol/L, 0.29 pmol/L and 0.42 pmol/L, for Fe, Ni, Cu, Zn, Cd and Pb, respectively. The method was validated using five reference materials (SLRs-6, SLEW-3, CASS-6, NASS-7 and GEOTRACE-GSC), and our results were consistent with the consensus values. The method was further validated by measuring full-water-column seawater samples from the subtropical Northwest Pacific Ocean, and our results demonstrated good oceanic consistency.     

胶州湾浮游植物遗传多样性及其季节变化研究

分别于春、夏、秋三季提取了胶州湾浮游生物总DNA,用PCR方法扩增了浮游植物核酮糖1,5-二磷酸羧化/氧化酶大亚基(rbcL)基因片段,构建了三季节rbcL基因片段质粒文库.随机从各文库中选择约50个克隆,测定了这些克隆的序列.以氨基酸序列相同为标准,共获得59个分类操作单元(OTUs),其中春季特有的21个,夏季特有的13个,秋季特有的23个.有两个OTUs为春、夏季表层海水共有.基于OTU丰度计算的香农氏指数能反映遗传多样性水平.胶州湾春、夏、秋三季的香农氏指数分别为2.69,2.44和2.76,表明秋季胶州湾浮游植物遗传多样性最丰富.春、夏、秋三季浮游植物群落组成差异显著.除夏秋季有两个OTUs相同外,其他OTUs在季节间完全不同.表层海水浮游植物群落结构是动态的,随时间、空间的不同而变化.     

Genetic diversity and its seasonal variation of Jiaozhou Bay phytoplankton determined by rbcL gene sequencing

1 IntroductionRibulose-1, 5-bisphosphatecarboxylase/oxyge-nase(RubisCO)isthem ostim portantenzymeforpho-tobiosynthesis. Itcatalyzesboth thereduction ofCO2and the oxygenolysisofribulose-1, 5-bisphosphate.Asthemostabundantproteinonearth (Ellis, 1979),RubisC…     

Oxidation of copper(I) in seawater at nanomolar levels

The oxidation and reduction of nanomolar levels of copper in air-saturated seawater and NaCl solutions has been measured as a function of pH (7.17–8.49), temperature (5–35 °C) and ionic strength (0.1–0.7 M). The oxidation rates were fitted to an equation valid at different pH and ionic strength conditions in sodium chloride and seawater solutions:

The reduction of Cu(II) was studied in both media for different initial concentrations of copper(II). When the initial Cu(II) concentration was 200 nM, the copper(I) productions were 20% and 9% for NaCl and seawater, respectively. The effect of speciation of copper(I) reduced from Cu(II) on the rates was studied. The Cu(I) speciation is dominated by the CuCl₂⁻ species. On the other hand, the neutral chloride CuCl species dominates the Cu(I) oxidation in the range of 0.1 M to 0.7 M chloride concentrations.     

粤西湛江港海底沉积物重金属的分布特征与来源

2004年9月23日至10月5日对湛江港海洋沉积物中金属元素的含量及分布进行了调查。共采集样品20个,采用王水-氢氟酸消解,电感耦合等离子体发射光谱法测定样品中的金属元素As、Cd、Co、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn、Al、Ca、Fe、Mg和Mn。结果发现,湛江港大多数区域的沉积物未受污染,但霞山区港务局码头附近海域受到Cd、Cu和Pb的轻度污染,特呈岛养殖区也受到Cu的轻度污染。主成分分析结果表明,Al、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Ni、Pb和Zn主要通过陆源输入进入近岸水域的沉积相中,Ca、As、Mg和Mn主要通过海洋环境中水相和沉积相的相互作用进入沉积相中。结合其它调查结果认为,湛江港的Cd污染在水相、沉积相和生物相中均已存在,应引起有关部门的高度重视。     

合金元素对低合金钢耐腐蚀性能影响的研究

关于钢铁在海洋环境中的耐蚀性很早就有人研究,但钢的耐腐蚀性能与合金元素关系的报道则较少。1951年,美国首先研制了Ni-Cu-P系耐海水钢,结果表明,海洋用钢的耐腐蚀性能与合金元素之间的关系随海洋环境的不同而有很大差异(侯保荣、张经磊，1980);相同的合金元素对钢铁在浪花飞溅区和海水全浸区耐腐蚀性能的效果亦明显不同;对于从海底泥土中开始,穿过海水全浸区、潮差区、浪花飞溅区一直到海洋大气区的垂直海洋构造物(例如海上采油平台,钢柱码头等)来说,其合金元素的影响效果也完全不同(門智、渡辺常安,1976;侯保荣,1981)。有人还提出,某种合金元素能够提高钢材在浪花飞溅区的耐腐蚀性能,但对海水全浸区的作用不明显,甚至使腐蚀速度加快(内藤浩光等,1975)。 为了研究合金元素与钢材腐蚀性能的关系,作者使用了含各种不同合金元素的50余种钢材,用电连接的方法进行实验研究。将每种试片分别挂于海洋大气区、浪花飞溅区、潮差区和海水全浸区,分别进行90天至2年的试验。本文仅对其中实验条件完全相同的18种低合金钢材的实验结果进行分析讨论。     

Copper and zinc isotope variations in ferromanganese crusts and their isotopic fractionation mechanism

Ferromanganese(Fe-Mn) crusts are potential archives of the Cu and Zn isotope compositions of seawater through time. In this study, the Cu and Zn isotopes of the top surface of 28 Fe-Mn crusts and 2 Fe-Mn nodules were analysed by MC-ICP-MS using combined sample-standard bracketing for mass bias correction. The Zn isotope compositions of the top surface of Fe-Mn crusts are in the range of 0.71‰ to 1.08‰, with a mean δ~(66) Zn value of 0.94‰±0.21‰(2 SD, n=28). The δ~(65) Cu values of the top surface of Fe-Mn crusts range from 0.33‰ to0.73‰, with a mean value of 0.58‰±0.20‰(2 SD, n=28). The Cu isotope compositions of Fe-Mn crusts are isotopically lighter than that of dissolved Cu in deep seawater(0.58‰ vs. 0.9‰). In contrast, the δ~(66) Zn values of Fe-Mn crusts appear to be isotopically heavy compared to deep seawater(0.94‰±0.21‰ vs. 0.51‰±0.14‰). The isotope fractionation between Fe-Mn crusts and seawater is attributed to equilibrium partitioning between the sorption to crusts and the organic-ligand-bound Cu and Zn in seawater. The Cu and Zn isotopes in the top surface of Fe-Mn crusts are not a direct reflection of the Cu and Zn isotopes, but a function of Cu and Zn isotopes in modern seawater. This study proposes that Fe-Mn crusts have the potential to be archives for paleoceanography through Cu and Zn isotope analysis.     

胶州湾海水痕量金属?溶解有机质分配特征及其影响因素探讨

采集胶州湾表层和底层海水样品，分析了Cu、Cr、Cd、Pb、Ni、Co等痕量金属在海水中的空间分布特征及其在不同分子量溶解有机质中的分配特征，并探讨了痕量金属?溶解有机质分配机理及浮游生物活动与盐度等环境因素对该分配过程的影响。结果表明，胶州湾海水中痕量金属呈近岸浓度较高的分布特征，在湾东北部出现高值区，Cd和Pb还分别在湾口与湾中部出现高值区。胶州湾海水中痕量金属平均有70.1%分配于低分子量(<1 kDa)组分中，其中Cu和Cd低分子量组分所占平均比例分别达79.0%与77.6%，Cr、Ni和Co稍低，分别为71.5%、67.3%及66.9%，Pb则仅为58.2%。海水中的溶解有机碳也以低分子量组分为主，所占比例平均达73.1%，且光谱特征显示低分子量溶解有机质中类腐殖质含量更高，含有丰富的羧基和羟基，金属配合能力较高，导致痕量金属多分配于低分子量溶解有机质中。高分子量溶解有机质(>1 kDa)所占比例与叶绿素a浓度呈显著正相关，表明浮游植物初级生产通过释放高分子量溶解有机质影响海水痕量金属?溶解有机质的分配过程。胶州湾湾顶盐度较低海域痕量金属高分子量组分略高，可能是生物活动及陆源输入(产生更多高分子量溶解有机质)与盐度(低盐有利于高分子量有机质的稳定性)共同作用的结果。     

海水中氨基酸对Cu(Ⅱ)—蒙脱石、SiO_2之间离子交换的影响

本文研究了海水中组氨酸、天冬氨酸、丙氨酸对Cu(Ⅱ)—蒙脱石、SiO_2之间离子交换率(%)—pH曲线的影响。结果表明,低浓度氨基酸促进Cu(Ⅱ)—蒙脱石之间离子交换,而高浓度则起抑制作用;但低浓度氨基酸对Cu(Ⅱ)—SiO_2离子交换没有影响,而高浓度起抑制作用。分析表明,氨基酸的促进效应与表面三元络合物相关,而抑制效应与液相中Cu(Ⅱ)—氨基酸络合反应相关。