在恒离子强度下KCl+KNO_3水溶液中KCl的活度系数及KNO_2~0的缔合常数测定

作者用无液界电池电动势法测定了25℃恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下KCl+KNO_3水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度标度的活度系数,发现其活度系数的对数与混合溶液中KNO_3的浓度服从下列公式的关系: Lgγ1±=Lgγ_(1±)~0-a_(12)m_2-β12m_2~2且用最小二乘法求得了各离子强度条件下相应的哈奈特系数。还用Pitzer公式计算了混合溶液中KCl的平均活度系数及超额自由能,计算的活度系数与实验值之间的标准偏差为±0.006。较高的超额自由能表明该体系有较大的混合效应,同时表明在低浓度下K~+-NO_3离子对也可能发生较强的相互作用。已用简单的循环逼近法求算了KNO_3~0的化学计量缔合常数,其结果可用下列经验公式表示: LnK~*=a+bI_e已求得在海水离子强度(I_c=0.68)下KNO_3~0之K~*=2.4,用外推法求得25℃时KNO_3~0的热力学缔合常数值K_a=0.40。     

恒离子强度下KCl+K_2SO_4+H_2O溶液中氯化钾活度系数的测定

我们已用钾离子敏感膜电极和银—氯化银电极组成无液界电池,通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,KCl—K_2SO_4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明,KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量,在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0.1,0.3,0.5和0.7)条件下,其值分别为0.0430,0.0356,0.0329和0.0320。     

恒离子强度下KCl＋K2SI4＋H2O溶液中氯化钾活度系数的测定

我们已用钾离子敏感膜电极和银-氯化银电极组成无液界电池，通过测量其电动势的方法测定了25℃时恒定离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，KCl-K2SO4水溶液中KCl的平均质量摩尔浓度活度系数。结果表明，KCl的平均活度系数的对数与混合溶液中每个电解质的离子强度分量，在该条件下服从哈内特线性关系。已用最小1二乘法计算了相应的哈内特系数。在相应恒离子强度(I=0．1，0．3，0．5和0．7)条件下，其值分别为0．0430，0．0356，0．0329和0．0320。     

高氯酸水溶液活度系数和水的渗透系数的测定

近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,用其组成无液界电池可测定一些电解质溶液的活度系数。通常浓度的高氯酸具有非缔合电解质的性质,它对于电化学溶液理论及电分析化学实验研究均有一定的意义。在海水化学模型专题研究中,曾利用其非缔合性质探讨一些离子的缔合作用。高氯酸的活度系数已有报道,但早期用     

高氯酸水溶液活度系数和水的渗透系数的测定

近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便，用其组成无液界电池可测定一些电解质溶液的活度系数。通常浓度的高氯酸具有非缔合电解质的性质，它对于电化学溶液理论及电分析化学实验研究均有一定的意义。在海水化学模型专题研究中，曾利用其非缔合性质探讨一些离子的缔合作用[1]。     

H+与Cl-缔合作用的进一步探讨

众所周知,在电解质溶液及电化学研究中,人们总是把通常浓度的盐酸和高氯酸当作非缔合电解质[1-6]。近期,继文献[7]报道了用电导法测定Cl-与Na+和K+的缔合常数以后,K.S.Johnson和R.M.Pytkowicz认为H+与Cl-有缔合,他们求算了其化学计量缔合常数,并在其改进的海水化学模型中考虑了H+、Na+、K+与Cl-的缔合作用[8,9]。然而,苏联作者对在海水中形成MgCl+和CaCl+离子对提出了异议[10]。我们用有液界电池电动势法和无液界电池电动势法试图测定HCl°的化学计量缔合常数,根据实验结果着重探讨了H+与Cl-有无缔合的问题。     

氟镁离子对形成常数的测定

海水主要成份的存在状态,对于海洋地球化学及海洋生物过程有重要的影响。近年来,已引起人们的重视。当要求定量地了解海水中各成份存在状态时,因不易直接测定,通常多采用形成常数计算法。在计算中,如果采用的形成常数不同时,结果也不相同。因此,在计算海水主要成份的存在状态时,首先需要正确的形成常数。关于氟镁离子对形成常数(K_(MgF~ ))的测定,已有一些报导。本文使用氟离子选择电极测定了氟镁离子对形成常数。离子选择性电极是近年来迅速发展起来的一种新的分析测量工具,可以通过简单的电势测量直接测定溶液中某一离子的活度,这种测量所用的设备简     

混合电解质水溶液相平衡计算的研究

建立了一种混合电解质溶液相平衡计算的混合整数非线性规划模型,并提出用遗传算法求解.首先基于G|bbs自由能最小化原理,通过对液相、固相析出盐种类编码的处理,建立了电解质体系相平衡计算模型,将相平衡计算问题转化为有约束的最优化问题;其次用遗传算法求解,通过对优化变量采取动态边界的可行域编码方法和序贯收敛技术保证了算法的有效实施,可实现固液平衡计算并得到析出的晶体数、盐的种类、固体的量以及液相组成;最后对多种体系进行了计算,结果表明此方法可行有效.     

青海一里平盐湖卤水Li-Na-K-Mg-Cl-SO_4-H_2O体系25℃时渗透系数、活度系数和饱和度的预测

将Ritrer离子作用模型的应用扩展到中国富含锂的一里平盐湖卤水Li－Na-K-Mg－Cl-SO4－H2O体系,综合1990－1997年作者对该体系的含锂三元次级体系25℃时的活度系数和渗透系数的研究结果和文献数据,给出了该体系的Pitzer离子作用模型参数;计算了溶解平衡常数;预测了青海一里平盐湖晶间卤水中离子和盐的活度系数、卤水的渗透系数、水活度、蒸汽压以及盐类的饱和度;揭示了卤水在蒸发和稀释过程中上述热力学性质随离子强度变化的规律,用离子强度与盐类饱和度的关联图（I-ln（K’／K）图）分析了该卤水的折盐顺序。计算结果表明,一旦平盐湖晶间因水在25℃时只有石盐饱和,与野外观测结果相一致;用参数化的Pitzer离子作用模型预测该卤水多组分体系的热力学性质和溶解平衡是可行的。     

海洋化学中的直线自由能关系——Ⅱ.海水中元素的液-固分配

本文第1部分中,我们用一种比较简捷的方法,导出了海洋化学中直线自由能关系。通过海洋化学中若干重要体系的实验数据,验证了海洋化学中直线自由能关系的客观存在。它们是海水元素溶存形式(海水化学模型)中A-Cl,A-OH,A-SO_3,A-CO,A-F等离子对稳定常数之间的直线自由能关系,海水中金属和有机物质(hum)相互作用的稳定常数与海水化学模型的稳定常数之间的直线自由能关系。本文中我们进一步研究海水     

平衡方程的一个差分方案及初值化试验

作者设计了一个平衡方程的差分方案并用它进行了低纬初值化试验。其结果表明,这个方案具有明显特点:比舒曼方案平滑轻,迭代收敛快。     

用统计模式预测2002年El Nino

根据对赤道太平洋22年次表层温度、流场及其诊断量的EOF分析，提取出三个对El Nino有预测意义的物理量，它们分别是赤道太平洋温度距平 EOF第二个特征量的时间系数、赤道太平洋纬向流距平EOF第二个特征量的时间系数和赤道太平洋温度垂直差分距平EOF第一个特征量的时间系数，其中超前于 ElNino的时间分别为1 年、8个月和4 个月，用该三个量，建立Nino3区海温距平回归预测方程，根据目前我们可以得到的截止到2001年12月的资料，对直到2002年4 月、8月和12月的Nino3区海温距平进行预测，根据计算结果和分析得出我们的预测结论：2002年 4～5月前后将有一次中等强度的 El Nino过程。     

关于具二次约束最小二乘问题的敏度分析

本文系统地研究具二次约束最小二乘问题的敏度分析。首先给出长期方程唯一正根的上界和下界；然后证明割线法用于计算拉格朗日乘子时全局收敛；最后给出解的扰动界。     

缓坡方程与Boussinesq方程特征的分析比较

在对缓坡方程和Boussinesq方程研究的基础上，从方程的基本形式和特征以及频散关系等方面对二者进行了分析和比较，明确了线性缓坡方程在频散性上要好于非线性Boussinesq方程。此外还对Boussinesq型模型与抛物型缓坡方程模型在Berkhoff椭圆地形的计算结果及其精度也进行比较，计算结果与实测数据吻合很好，说明这两种模型都可以用于模拟近岸波浪传播过程所发生的各种变形。但由于各自控制方程对各物理过程的处理不同，因此各有特征。     

确定任意磁性体磁化方向的样条函数法

由磁异常Z_α和重力异常g,利用样条函数的微、积分性质,从泊松方程出发,直接解得磁性体的磁化方向。该方法适用于任意形状磁性体的磁异常。     

旋转地球上不可压缩流体惯性重力波的频率方程

用微扰动方法对旋转地球上不可压缩流体的控制方程组进行线性化,得到了扰动解和流体界面上惯性重力波的频率方程。表面惯性重力波和惯性重力内波的相速公式都是这个更普遍的频率方程的特殊情况。     

测度微分方程解的渐近性

研究非线性测度微分方程Ｄｘ＝Ｆ（ｔ，ｘ）Ｄｕ解的渐近性质，方程中的导数是分布意义下的导数．     

钛型吸附剂的表面特性

用自装的BET容量法装置测定了几种粒状钛型吸附剂的比表面及其孔径分布。测定是在常温减压下进行的。结果表明:钛型吸附剂在加铀海水中的吸铀量与样品的比表面及孔径分布有一定的内在联系。这种表面性质的研究对吸附剂的筛选有重要的指导意义。     

二阶亚线性中立型微分方程解的振动性

本文在证明了二阶亚线性中立型微分方程的非振动解满足的基础上，给出了所有解振动的某些充分条件。     

RY-3溶氧仪测试结果分析

给出了作者研制的ＲＹ－３溶解氧测试仪的银极电位与美国 ＹＳＩ－５８溶氧仪 的银极电位（在海水中均以甘汞电极为参比电极）对比测试的误差分析，对ＲＹ－３溶 氧仪与ＹＳＩ－５８溶氧仪现场对比测试的结果进行误差分析。并介绍了国家标准物质 研究中心和青岛计量测试所对ＲＹ－３溶氧仪的测试结果。