海洋资源的化学——Ⅸ.用于海水提钾的一种新型有机富集剂

作者首次研究了作为络合给予体(Donor)的CDAH₂对海水体系和低浓溶液中钾离子的富集性能。实验表明,这种新型的有机富集剂确能通过沉淀转化反应生成新的固相CDAHK·CDAH₂,从而达到富集除钙海水中钾离子的预期目的。控制一定的反应条件,钾离子的富集转化率可达90%以上。同时对该富集剂的富集机理也进行了探讨。     

海洋资源的化学ⅩⅠⅩ.冠合型醇酸树脂的分子设计、合成及其对海水体系中钾离的富集性能

首次报道了一种冠合型醇酸树脂的分子设计、合成方法及其对低浓度溶液和海水体系中钾离子的富集性能。基于近年来发展的“主-客体化学”(Host-Guest Chemistry)等理论概念构思,设计并合成出一种冠合型聚双内酯类的新高分子钾离子富集剂,即均苯四酸-二甘醇聚大环醚双内酯(Polymacrocycyclic ether bislactone of diethlene glycolpyromy llitic acid,以下简称PBL树脂),产率几为定量,为97.4%左右。笔者研究了这种热固性树脂对低浓度钾盐溶液、莱州湾海滨地下卤水和天然海水中钾离子的富集行为,实验结果表明PBL树脂可适用于天然海水及莱州湾地下卤水等复杂体系中低浓度钾离子的富集分离,富集容量可分别达到22.5×10-3和36.5×10-3.初步探讨了PBL树脂的捕钾机理,并对富氧大环高分子对钾离子选择性络合的孔径匹配理论提出了新的见解。     

海洋资源的化学——XIV．CDAH2-甲醛树脂的合成及其在地下盐水和天然海水中对钾离子的吸着性能

我们曾报道过以对钾离子有着良好选择吸着性能的O，O’-邻苯二酚二乙酸(简称CDAH2)为单体，在多聚磷酸存在下，同三聚甲醛反应，合成CDAH2-甲醛树脂的工作，并确定了该树脂在相当于海水中钾离子浓度的氯化钾溶液中的钾离子吸着性能。     

海洋资源的化学ⅩⅠⅩ．冠合型醇酸树脂的分子设计、合成及其对海水体系中钾离

首次报道了一种冠合型醇酸树脂的分子设计、合成方法及其对低浓度溶液和海水体系中钾离子的富集性能。基于近年来发展的＂主－客体化学＂（ＨｏｓｔＧｕｅｓｔＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）等理论概念构思，设计并合成出一种冠合型聚双内酯类的新高分子钾离子富集剂，即均苯四酸－二甘醇聚大环醚双内酯（Ｐｏｌｙｍａｃｒｏｃｙｃｙｃｌｉｃｅｔｈｅｒｂｉｓｌａｃｔｏｎｅｏｆｄｉｅｔｈｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｐｙｒｏｍｙｌｌｉｔｉｃａｃｉｄ，以下简称ＰＢＬ树脂），产率几为定量，为９７．４％左右。笔者研究了这种热固性树脂对低浓度钾盐溶液、莱州湾海滨地下卤水和天然海水中钾离子的富集行为，实验结果表明ＰＢＬ树脂可适用于天然海水及莱州湾地下卤水等复杂体系中低浓度钾离子的富集分离，富集容量可分别达到２２．５×１０（－３）和３６．５×１０（－３）。初步探讨了ＰＢＬ树脂的捕钾机理，并对富氧大环高分子对钾离子选择性络合的孔径匹配理论提出了新的见解。     

海洋资源的化学——Ⅷ THN对海水体系中钾离子的富集性能

本文研究了THN在海水体系中对其钾离子的富集行为发现。THN能够从海水及增浓海水中富集其中的甚至浓度很低的钾离子,富集过程是通过沉积-转化反应实现的。钾回收率颇为满意。本文对富集机理进行了讨论。     

海洋资源的化学 Ⅷ THN对海水体系中钾离子的富集性能

本文研究了THN在海水体系中对其钾离子的富集行为发现。THN能够从海水及增浓海水中富集其中的甚至浓度很低的钾离子，富集过程是通过沉积一转化反应实现的。钾回收率颇为满意。本文对富集机理进行了讨论．     

海洋资源的化学 XIV.CDAH_2—甲醛树脂的合成及其在地下盐水和天然海水中对钾离子的吸着性能

我们曾报道过以对钾离子有着良好选择吸着性能的O,O’-邻苯二酚二乙酸(简称CDAH_2)为单体,在多聚磷酸存在下,同三聚甲醛反应,合成CDAH_2—甲醛树脂的工作,并确定了该树脂在相当于海水中钾离子浓度的氯化钾溶液中的钾离子吸着性能 多聚磷酸虽易制取,但价格较昂贵。对此,我们进一步改用价廉易得的常规商品试剂—浓硫酸或磷酸,替代多聚磷酸作为反应介质和缩合剂,结果不仅获得同样的合成效     

海洋资源的化学——ⅩⅥ.一种新的钾试剂及其对海水体系中钾离子的富集性能

本文首次报道了一种新的钾试剂和用于海水直接提钾的高效富集剂:1,2,4,5-苯四酚-O,O',O″,O-四乙酸(简称TTAH₄),研究了这一多功能基化合物的合成方法及其对低浓溶液和海水中钾离子的化学行为,初步探讨了其捕钾机理和相应钾盐的化学结构,并确认TTAH₄作为络合给予体(Donor)通过与钾离子生成一种多核配位化合物(TTAH₃K),而达到预期的富集目的。这一设想已由元素定量分析的数据和分子光谱的测定结果所证实。     

氯化钠溶液中钾离子选择性电极的响应特性

当前比较理想的钾离子选择性电极是采用缬氨霉素作为活性物质的液膜电极,其K_(K,Na)~(pot)值可达5×10~(-5)。国内现有商品钾离子选择性电极主要是以大环聚醚作为活性物质的PVC膜钾电极,其K_(K,Na)~(pot)值约为3×10~(-3)。天然水中常有大量钠离子与钾共存,电极的K_(K,Na)~(pot)值是决定其实用性能的基本参数之一。海水中的钠/钾浓度(m)比值平均为46,对于国产钾离子选择性电极来说,钠干扰将会导致14％的正误差,因此,实用中必须予以校正。此外,钾离子选择性电极在含有大量钠离子的溶液中,性能容易褪化,也给使用带来不少麻烦。     

海洋资源的化学 Ⅻ、O,O_-''''邻苯二酚二乙酸—甲醛树脂的合成及其对低浓溶液中钾离子的吸着性能

本文报导了在多聚磷酸作用下,0,0’-邻苯二酚二乙酸同三聚甲醛缩聚生成具有对钾离子吸着作用的树脂的反应。探讨了摩尔配比、反应温度和反应时间等影响树脂性能的因素。提出了合成0,0’-邻苯二酚二乙酸—甲醛树脂的最宜条件: CH_2O:CDAH_2=1:4(摩尔); (CH_2O+CDAH_2):PPA=1:4(重量); 温度=120—130℃;时间=1小时。树脂产率为84—91％。树脂在380PPm氯化钾水溶液中(相当于海水中的钾离子浓度)对钾离子的吸着容量是28—30毫克钾离子/克(干树脂)[动态法]。富集因数是73—78。     

液膜分离技术与海水化学资源开发

在近二十年来诞生和发展起来的液膜技术是一项崭新的分离技术。它的出现标志着膜分离科学技术进入了一个新的发展阶段。液膜技术特别适用于从稀溶液体系中富集和提取化学物质并适应海水资源化学的要求,它有可能成为提取海水化学元素的一个有效手段。本文简略地介绍液膜分离技术的机理和特点,然后就其在海水化学资源开发方面应用的可能性,发表一些粗浅看法。     

海洋化学有关名词解释

海水组成守恒性 亦即海水主要成分恒比关系。1884年英国人狄特玛(Dittmar)证实:虽然大洋海水的盐度是可变的,但海水主要成分之间的比值却几乎保持恒定。由此,只要知道海水的一种主要成分,则可计算其他主要成分。 主要元素和微量元素 海水中主要元素指Na~+、K~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)、Sr~(2+)、B、CI~-、SO_4~(2+)、HCO_3~-、Br~-和F~-(11)个离子而言,占海水中总盐量的99.9％以上,其浓度均在1ppm以上。其在大洋中均遵从海水组成守恒性,所以也称其为“保守成分”。海水中微量元素一般指除主     

K+和Li+浸泡刺激海胆的排卵反应

马粪海胆(Hemicentrotus pulchernimus)在0.5mol dm3KCl或0.5moldm3 LiCl刺激下,能排放出卵子或精子,对海胆没有损伤作用,继续养起来还可再用,卵子在KCl或LiCl溶液中不能同精子受精.为了使两种性细胞进行正常的受精作用,可将卵子从KCl或LiCl溶液中很快移至海水中,或一发现海胆在KCl或LiCl溶液作用下排放性产物时,便立刻转移到海水中,使其产卵或排精于海水里,这样的卵子和精子可进行正常的结合.LiCl溶液诱导排放的卵子的受精率高于KCl溶液,可达98%.     

海水化学资源的开发

根据万里副总理关于“从海水中提取碘、溴、钾等,还有海水淡化,是不是应当列为近期项目,应当仔细研究一下”的指示,中国海洋湖沼化学学会于1986年11月初,在连云港召开了“海水资源化学专题讨论会”。与会专家一致认为:海水提溴、提钾、提镁,卤水提碘及海水淡化,可以列为近期的开发项目;海水提碘、提铀,则可列为高技术跟踪计划。     

海水中磷酸盐在固体粒子上阴离子交换作用──海水中磷酸盐-固体粒子相互作用的V形交换率-pH曲线

于1990年2月在青岛鲁迅公园采得海水样品；1989年5月在南京采得伊利石样品，在苏州采得高岭石样品；1990年3月实验室合成针铁矿和δ－MnO2样品。用振荡平衡实验、离心分离方法和光度分析方法测定3种电解质溶液（NaCL溶液、NaCl－ChCl2～溶液和海水）中磷酸盐在上述4种固体粒子上的交换率一PH曲线。测定结果表明，海水中磷酸盐在固体粒子上的交换率-PH曲线为V形，并建立阴离子液一固界面作用的交换率-PH公式；半定量地讨论V形交换率-PH曲线的形成机理，酸性溶液中，海水中腐殖酸和硫酸盐与磷酸盐竞争固体粒子上的作用点位，降低磷酸盐的液一固界面作用；碱性溶液中磷酸盐通过钙（Ⅱ）与固体粒子形成三元表面络合物，钙（Ⅱ）促进磷酸盐的液一固界面作用。海水中的钙（Ⅱ）、腐殖酸和硫酸盐是影响磷酸盐液一固界面作用的主要组分，酸性溶液中腐殖酸和硫酸盐降低磷酸盐在固体粒子上的交换作用，碱性溶液中钙（Ⅱ）会增加磷酸盐在固体粒子上的交换作用。     

几种理化因子对厚壳贻贝精子活力的影响

通过盐度、pH值及海水主要离子对厚壳贻贝Mytilus coruscus精子的激活效果实验研究结果表明,盐度为5~35的溶液对厚壳贻贝精子都可激活,但精子激活率和运动时间均存在差异,在盐度为20的溶液中,精子激活率最高,为63.7%,精子运动时间最长,为37.5 min;高盐度环境下的精子运动时间和激活率长于、高于低盐度环境下的精子运动时间和激活率。不同pH值的海水对厚壳贻贝精子运动时间和激活率的影响也存在差异,在pH值为7.0~8.5的海水中,厚壳贻贝精子的激活率和运动时间随着pH值的增加而上升;在pH值为8.5~9.5的海水中,精子激活率和运动时间随着pH值的增加而下降;在pH值为8.5的海水中,精子运动时间最长,为54 min左右,精子激活率最高,为67.4%;高pH值海水中精子激活率和运动时间均比低pH值海水中的高。质量分数为1%~5%的NH4Cl和CaCl2溶液对厚壳贻贝精子没有激活作用。质量分数为1%和2%的KNO3溶液不能激活厚壳贻贝精子,质量分数为3%~5%的KNO3溶液对精子能起到激活作用,且激活作用随着溶液质量分数的增加而提高。质量分数为1%~4%的MgCl2溶液对厚壳贻贝精子的激活作用不明显,只有在质量分数为5%时该溶液才能激活少许精子。除质量分数为1%和5%的KCl溶液不能激活厚壳贻贝精子外,质量分数为2%~4%的该溶液均能激活厚壳贻贝精子,质量分数为3%时该溶液对厚壳贻贝精子的激活率最高。质量分数为1%~3%的NaCl溶液能激活厚壳贻贝精子,而质量分数为4%和5%的NaCl溶液不能激活厚壳贻贝精子。Na+、K+和Mg2+溶液均能改变厚壳贻贝精子细胞膜的通透性,对该精子起到激活作用。     

纳氏试剂比色法测定海水养殖水体中的铵

本文采用加氢氧化钠和碳酸钠溶液除去海水中存在的大量镁钙离子，加入聚乙烯醇溶液，使与纳氏试剂生成的黄棕色络合物稳定，不产生浑浊。因此使纳氏试剂比色法可直接应用于海水养殖水体中铵的测定。     

海水中可溶铬的化学形态研究

天然海水中元素所呈现的化学形态十分复杂,作为易变价的过渡元素铬,在海水中则以多种化学形态存在,本文在建立海水中铬的极谱催化波基础上,提出了一套新的简便的海水中可溶铬的化学形态分析流程,应用于海水的实际监测,所得有关形态的数据经数理统计处理,符合调查海域的环境实际情况,方法灵敏快速,操作方便.     

海水中溶解有机物的化学组成

海水化学组成的特点之一,是它受生物学过程的影响。海洋生物通过合成、代谢和分解作用来影响海水的化学组成,使海水获得本底有机组份。有机组份的存在使海水成份更趋复杂化,它所赋予海水的一些新的性质可以在化学物理和生物学等诸方面反映出来。有机物质影响海水的颜色和透明度,使海水具有起泡性质;吸附于海-空界面的有机微层,对于海洋     

∑最小原理和海水化学模型

海水化学模型或海水中元素溶存形式的研究在海洋化学上具有特殊的重要性,它不仅是研究海洋中元素分布、迁移和变化规律等等“元素海洋地球化学”的基础,而且也是研究海洋污染和防污、海水化学资源开发等的基础之一.迄今文献报道研究海水化学模型的方法均属化学平衡法[1-7].