电感耦合等离子体发射光谱仪在钡铍等多元素同时测定中的应用

采用多种酸溶矿（HCl-HNO3-HClO—HF）,利用电感耦合等离子体发射光谱仪,建立了适用于土壤、水系沉积物等样品中钡、铍等19种元素的同时测定方法。并用国家标准物质验证了方法的准确度和精密度,其相对误差均小于10％,样品12次测定的RSD为0．9％～5％。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定铝土矿中的元素

文章介绍采用碱熔—电感耦合等离子体发射光谱法来测定广西铝土矿样品中的铝、铁、硅、钙、镁、锰、钛等元素,同时对分析谱线的选择[1]、测定干扰进行了讨论。通过试验检测可知各元素测定相对误差范围:-2.493%~5.413%,相对标准偏差(RSD,n=8)5%,实际样品验证结果与推荐值相符。该方法适用于批量铝土矿样品中铝、铁、硅、钙、镁、锰、钛的测定。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定钛铁矿中主、微量元素

采用氢氟酸-盐酸-硝酸-硫酸四酸溶矿,建立了电感耦合等离子体发射光谱仪法(ICP-AES)同时测定钒钛磁铁矿、钛铁矿中铝、钙、镁、钾、钠、锰、钛、铬、锶、锌和钒11种元素的方法。对最佳仪器条件及分析谱线进行了优化筛选,并探讨了4种消解方法及酸度对测定的影响。实验结果表明:ICP-AES法测定钒钛磁铁矿、钛铁矿中铝、钙、镁、钾、钠等元素,与原子吸收光谱法、分光光度法、滴定法、重量法等单一元素测定方法相比较,具有检出限低、灵敏度高、测量范围宽、操作简便,适合大批量样品测定等突出优点。方法准确度(RE)小于10%,元素精密度(RSD,n=12)为0.68%~5%。采用国家一级标准物质进行了方法验证,取得了令人满意的结果。     

悬浮液进样技术测定蕨麻中的微量铜和锌

悬浮液进样—火焰原子吸收光谱法能快速、准确地测定样品中的微量元素,应用于测定蕨麻中的微量铜和锌,对试验条件、悬浮剂的选择进行了优化。试验测定铜、锌的精密度(RSD)分别为1.84%、1.46%,检出限分别为0.01μg/mL、0.027μg/mL。测定结果与消化法一致,相对误差分别为0.5%、0.9%,F检验表明两种样品处理方法无显著性差异。     

激光剥蚀电感耦合等离子体联用条件优化及其应用

锆石U-Pb定年是近些年来发展起来的一种很成熟的定年方法,快速、简单。该次研究在ArF193nm激光剥蚀器和iCAPQ电感耦合等离子体质谱仪之间设计添加了外置匀化器,从而使激光剥蚀出来的气溶胶可进行混匀后再被载气载入等离子体质谱仪,这不仅提高了等离子体质谱仪的信号稳定性,同时大大提高了锆石测试区域的精密度和准确度,为线状剥蚀扫描进行不同成分域定年的开展提供了便利条件。利用通过加载外置器皿的联接条件对新疆天山造山带北部的二长花岗岩11k88进行线状剥蚀取样U-Pb年龄测试,显示加载最优外置器皿后,线状剥蚀取样的测试结果与前人进行SHRIMP U-Pb年龄测定结果在误差范围内一致。表明加载人工设计的匀化器进行激光器和等离子体质谱仪之间的联接优化,可进行线状浅剥蚀取样方式的锆石U-Pb年龄和微量元素测定,这将拓展LA-ICP-MS在地质年代学研究中的应用。     

Tamm溶液提取-石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中有效钼

提出了Tamm溶液提取-石墨炉原子吸收光谱法对土壤样品中有效钼的测定方法。有效钼标准曲线的相关系数为0.9995,方法检出限为0.005 mg/kg,定量限为0.018 mg/kg;采用有证标准物质对方法适用性进行了考察,本方法测定值与认定值基本一致,且相对误差(RE)不大于4.17%,相对标准偏差(RSD)不大于7.87%,本方法检出限低、精密度和正确度较好,满足土壤样品测试工作的要求,简化了工作流程,提高了工作效率,适用于批量土壤样品中有效钼的测定。     

黔北务正道地区铝土矿鲕状矿石中鲕粒的微区元素地球化学特征及其成矿意义

铝土矿矿床中普遍含有不同比例的鲕状矿石,但目前对这些鲕粒的成因及其与成矿作用相互关系的了解相对有限。对
贵州务正道地区铝土矿矿床中典型鲕状矿石中鲕粒进行了微区原位主量元素电子探针分析(EPMA)和激光剥蚀等离子体质谱
(LA-ICP-MS)主量和微量元素分析,并与共存基质的元素组成进行了对比。研究表明,鲕粒的形成时间晚于基质,地表化学风化
作用本身并不能导致铝土矿的形成;鲕粒的形成发生于强氧化和高酸度的环境,其成因被解释为在海进过程中在地层中一定的深
度条件下形成了以黄铁矿为主的硫化物矿物,随后的海退作用过程导致硫化物蚀变并形成强酸环境,使得成矿元素Al相对于杂
质元素(Si、Fe)发生相对富集,且该过程具有多期次振荡重复的特点。铝土矿形成是热带湿热气候条件下周期性海进-海退循环
与长期的大陆古隆起区平坦海岸地形相互耦合的结果。      

X射线荧光光谱法测定石灰岩白云岩中的氯和硫

采用粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定石灰岩、白云岩中的氯和硫。对多个标准样品SKα特征谱线进行角度扫描,发现各谱线峰2θ值相差不大,同时标准样品数据点线性关系较好,表明矿物效应影响不大,可以使用粉末压片法制备样片。氯和硫的方法相对标准偏差(RSD,n=10)分别为6.48%和1.03%,采用国家一级标准物质验证,测定结果与认定值基本相符。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定石膏矿样品中的三氧化硫

样品用稀盐酸处理,在酸性条件下石膏样品中的三氧化硫以硫酸根状态存在于待测溶液中,过滤除去酸不溶物。处理好的待测溶液可直接上等离子体发射光谱仪ICAP-6300(美国热电制造)上测定。方法的检出限为0.01%,采用本法测定国家标准物质GBW03109,GBW03109a,GBW03110,GBW03111a,结果表明标准样品测定的相对误差为-0.411%~0.274%,相对误差允许限为1.07%,能够满足分析质量要求。     

断续流动氢化物发生-原子荧光光谱法测定地球化学样品中的痕量锗

采用断续流动进样方式的原子荧光仪测定地质样品中的痕量锗,方法测定检出限为0.07×10-6,测定范围0.2μg/g～100μg/g,相对标准偏差小于7.45%,样品加标回收率为96.7%～105.0%,经标准样品验证,方法准确可靠。     

Geochemical analysis of marine sediments using fused glass disc by X-ray fluorescence spectrometry

A method was developed for content determination of Na, Mg, A1, Si, P,S, C1, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Ga, Nb, Zr, Y, Sr, Rb, Ba, La and Ce etc. covering 26 major, minor, and trace elements in marine sediment samples using fused glass disc by X-ray Fluorescence spectrometry. Calibration was made using marine sediment certified reference materials and the synthetic standard samples prepared by mixing several marine sediments with stream sediment and carbonate standard samples in different proportions. The matrix effect was corrected using theoretical alpha coefficients, experience coefficients and the scattered radiation as the internal standard （for the trace elements）. The accuracy of the method was evaluated by analysis of certified reference materials GBW07314, GBW07334 and GSMS6. The results are in good agreement with the certified values of the standards with RSD less than 2.60%, except for Y, Cr, Ga, Ce, La, Nb, Rb, and V with RSD less than 9.0% （n=12）.     

西天山松湖铁矿床磁铁矿标型特征及其对矿床成因的限定

松湖铁矿床位于新疆西天山伊犁地块东北缘阿吾拉勒成矿带西段,赋矿围岩为下石炭统大哈拉军山组安山岩及安山质火山碎屑岩。现有研究对于该矿床成因尚有争议,焦点在于是否存在矿浆(或岩浆)成因磁铁矿。据此,系统采集松湖铁矿床内各类典型矿石开展详细的磁铁矿标型特征研究,并利用LA-ICP-MS技术分析了磁铁矿的微量元素组成。结果表明:浸染状与块状矿石中磁铁矿具有高V、Ni、Ti含量,低Al、Mn、Co、Zn、Sn含量等岩浆磁铁矿地球化学特征;而条带状与角砾状矿石胶结物中磁铁矿Mg、Al、Mn、Zn含量高,V含量相对较低,各元素含量均与矽卡岩型矿床中的热液磁铁矿相当。磁铁矿包裹体爆裂温度指示:浸染状及块状矿石中存在两期包裹体,形成温度分别为328℃~397℃和424℃~485℃;条带状及角砾状矿石中粗粒磁铁矿包裹体数量较少,形成温度为343℃~385℃。综合矿物标型特征,认为各类矿石中浸染状矿石形成温度最高,其次为块状矿石,再次为角砾状矿石,条带状矿石形成温度最低,这也是各类矿石在松湖铁矿床成矿过程中的形成顺序。岩相学及微量元素地球化学特征均证实松湖铁矿床形成过程中存在矿浆成矿阶段,晚期热液成矿以高温火山热液充填交代成矿为主,而非沉积成矿。综合矿床地质及磁铁矿标型特征,认为松湖铁矿床成因类型应属火山岩浆-热液复合型铁矿床。     

不同国别进口铁矿石矿物学特征分析: 来自显微组分和元素分析的约束

我国是铁矿石资源进口大国,通过分析不同产地进口铁矿石的矿物学特征,可以为铁矿石原产地分析及固体废物属性鉴定提供参考依据。以11个常见进口国一级铁矿石样品为研究对象,综合运用偏光显微镜、X射线荧光光谱法（XRF）以及黄铁矿、磁铁矿LA-ICP-MS微量元素分析等方法,查明了各国铁矿石的元素组成和矿物组合特征,探究了不同产地铁矿石形成的地质环境。X射线荧光光谱分析表明铁矿石样品主要元素为Fe,O,其次为Si,Ca,Al,Mn,Tb,Ti,Mg,P,S,不同国别铁矿石元素含量存在差异。偏光显微镜光片鉴定表明铁矿石样品不仅矿物类型上存在差异,而且在副矿物种类和含量、结构构造等方面存在差别,这些差异性特征可以作为铁矿石产地判别的依据。磁铁矿微区原位微量元素的成因类型判别结果显示,澳大利亚磁铁矿主要为BIF建造型,而缅甸、老挝为矽卡岩型。采用多种技术表征不同产地铁矿石样品的矿物组成、元素含量、矿相组成、矿物形成环境的差异性,揭示了不同产地铁矿石样品的矿物学特征,对进口铁矿石质量的识别、管控和产地溯源具有重要意义。      

Simultaneous determination of iron and manganese in water using artificial neural network catalytic spectrophotometric method

A new analytical method using Back-Propagation (BP) artificial neural network and kinetic spectrophotometry for simultaneous determination of iron and magnesium in tap water, the Yellow River water and seawater is established. By conditional experiments, the optimum analytical conditions and parameters are obtained. Levenberg-Marquart (L-M) algorithm is used for calculation in BP neural network. The topological structure of three-layer BP ANN network architecture is chosen as 15-16-2 (nodes). The initial value of gradient coefficient μ is fixed at 0.001 and the increase factor and reduction factor of μ take the default values of the system. The data are processed by computers with our own programs written in MATLAB 7.0. The relative standard deviation of the calculated results for iron and manganese is 2.30% and 2.67% respectively. The results of standard addition method show that for the tap water, the recoveries of iron and manganese are in the ranges of 98.0%-104.3% and 96.5%-104.5%, and the RSD is in the range of 0.23%-0.98%; for the Yellow River water (Lijin district of Shandong Province), the recoveries of iron and manganese are in the ranges of 96.0%-101.0% and 98.7%-104.2%, and the RSD is in the range of 0.13%-2.52%; for the seawater in Qingdao offshore, the recoveries of iron and manganese are in the ranges of 95.3%-104.8% and 95.3%-104.7%, and the RSD is in the range of 0.14%-2.66%. It is found that 21 common cations and anions do not interfere with the determination of iron and manganese under the optimum experimental conditions. This method exhibits good reproducibility and high accuracy in the determination of iron and manganese and can be used for the simultaneous determination of iron and manganese in tap water and natural water. By using the established ANN- catalytic spectrophotometric method, the iron and manganese concentrations of the surface seawater at 11 sites in Qingdao offshore are determined and the level distribution maps of iron and manganese are drawn.     

九瑞矿集区鸡笼山铜金矿床含矿岩体成因和地球动力学背景

为了研究九瑞矿集区鸡笼山铜金矿床含矿岩体成因和地球动力学背景,对矿集区内成矿关系十分密切的花岗闪长斑岩体进行了主微量元素、锆石U-Pb年代学和Sr-Nd同位素测试。鸡笼山花岗闪长斑岩具有相对较高的SiO₂含量和碱质,相对富集Al₂O₃、CaO,贫MgO、TiO₂和P₂O₅。LREE相对富集、HREE较为亏损的右倾特征,无明显的负Eu异常,相对富集Rb、Ba、K、Sr等大离子亲石元素（LILE）和亏损Ta、Nb等高场强元素（HFSE）,获得样品的形成年龄为（140±1）Ma（MSWD=1.02）,表明其均为高钾钙碱性准铝质系列,属于壳幔混合成因的I型花岗岩,岩体可能为富集岩石圈地幔在部分熔融过程中混染了一定程度的古老下地壳物质的产物。岩体侵入年代与长江中下游地区中生代大规模岩浆活动时限一致,可能与古太平洋板块的俯冲作用和区域岩石圈伸展减薄条件下深部壳幔物质相互作用有关。      

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定小麦中的微量元素

小麦是中国北方人的主要粮食作物,小麦中含有大量的对人体有益的微量元素,查明这些微量元素的含量对于人体健康具有非常重要的意义。电感耦合等离子体(ICP)测试微量元素具有灵敏度高的特点。该文利用ICP的特点,将小麦硝化分解后,测试小麦中的微量元素,使用美国生产Optima 2100 DV型电感耦合等离子体发射光谱仪,对小麦中人体有益的微量元素硼、铁、钙、镁及重金属污染指标铜、铅、锌进行测试,该方法具有样品的加标回收率和RSD较好,分析速度快、分析结果准确可靠的特点。     

黄铜矿微量元素对矿床成因类型的指示

金属矿物微量元素对矿床形成过程和成因类型具有重要指示作用,目前对黄铁矿、磁铁矿及闪锌矿研究较多,黄铜矿微量元素特征鲜有报道。根据收集的斑岩型铜矿床(PCD)、岩浆型铜镍硫化物矿床(MSD)、沉积岩型层状铜矿床(SSC)、铁氧化物铜金矿床(IOCG)、喷流沉积型矿床(SEDEX)及火山成因块状硫化物矿床(VMS)铜精矿样品,结合资料,对黄铜矿开展了详细矿相学和LA-ICP-MS微量元素研究,揭示黄铜矿微量元素特征及其与矿床成因类型的关系。黄铜矿中Mn,Co,Ni,Se,Ag,Sn,Pb及Bi质量分数可达1 000×10-6以上,Ga,Ge,Mo,Cd,In,Sb,Te,Au及Tl质量分数可达100×10-6以上,说明黄铜矿是很多微量元素的重要载体。黄铜矿Sb-Tl,In-Sn,Pb-Bi及Mn-Ni呈明显的正相关关系,其中Sb,Tl,In及Sn主要以固溶体的形式赋存于黄铜矿,Pb与Bi以方铅矿包裹体的形式赋存于黄铜矿,Mn,Co,As,Te,Ag及Ni 2种赋存状态均有发育。PCD型和VMS型黄铜矿微量元素变化大,MSD型黄铜矿中Ni质量分数高,In质量分数较低,SSC型黄铜矿Ge质量分数高,Sn质量分数较低。Se在MSD型和VMS型黄铜矿中质量分数较高,在SEDEX型和SSC型黄铜矿中质量分数较低。Ni,In,Sn元素差异主要与不同类型岩浆作用有关,Se元素质量分数差异主要受温度控制,SSC型黄铜矿Ge元素质量分数高可能与成矿温度和赋矿围岩有关。因此,基于上述微量元素特征,Ni-Co和Ni-In图解可区分MSD型和其他类型,Ni-Se图解可区分SEDEX型,SSC型及VMS型,Ge-Sn图解可进一步区分SSC型和SEDEX型,Co/Ni-Ag/Bi图解可区分MSD型和PCD型,Zn-Sn/In在一定程度上可区分IOCG型和其他类型。这些首次系统地提出的图解将为判别矿床成因类型提供新的参考。      

Preliminary validation of high performance liquid chromatography method for detection of methyl-testosterone residue in carp muscle

The use of synthetic anabolic steroid methyltestosterone （MT） as growth promoter is prohibited in China. Validations of analytical methods for MT residue in food and the results obtained have become indispensable. The high performance liquid chromatography （HPLC） method for the detection of MT with liquid-liquid extraction by trichloromethanemethanol in carp muscle tissue was preliminarily validated with reference to the following parameters： recovery （accuracy） at the 1, 5 and 10 mgkg^-1 level, between-run and within-run CV values （repeatability, also called relative standard deviation （RSD）） and limit of detection. The recoveries were above 80% and the between-run and within-run CV values below 10% for muscle tissue. The limit of detection was 0.05 mgkg^-1.