满洲里-新巴尔虎右旗斑岩系列矿床石英流体包裹体液相组分的PIXE分析和地质应用

ＰＩＸＥ（质子感应Ｘ射线分析）方法是目前国际上新的流体包裹体成分分析方法。在前人工作的基础上,尝试用ＰＩＸＥ方法分析了满洲里－新巴尔虎右旗斑岩系列多金属矿床石英流体包裹体的液相多元素化学组分,其结果反映了地质矿化规律。该方法对于多金属矿床石英流体包裹体成分研究非常有用。结合其他包裹体研究,提出甲乌拉与直干布拉根矿床流体组分和成矿物理化学条件均不同,初步认为不存在同一矿化中心;还提出了查干布拉根矿床西矿段深部可能存在乌奴格吐山式斑岩型Ｃｕ矿床,应引起注意。     

外束离子感生发光法及其应用研究初探

基于外束质子激发Ｘ荧光分析（ＰｒｏｔｏｎＩｎｄｕｃｅｄＸｒａｙＥｍｉｓｓｉｏｎ———ＰＩＸＥ法）的外束离子感生发光（ＩｏｎＢｅａｍＩｎｄｕｃｅｄＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ，ＩＢＩＬ）实验装置，实现了ＩＢＩＬ对地质样品斜长石（钙长石）中元素铁的化学价态的直接分析。实验结果表明，Ｆｅ２＋和Ｆｅ３＋光谱峰分别位于５５３ｎｍ和６８２ｎｍ清晰分离，Ｆｅ３＋光谱峰清晰突出，Ｆｅ２＋峰也可确认     

X射线荧光光谱法测定铬铁矿中主次量组分

采用低熔点的混合熔剂熔融制样,用３０８０Ｅ２型Ｘ射线荧光光谱仪对铬铁中Ｎａ,Ｍｇ,Ａｌ,Ｓｉ,Ｐ,Ｓ,Ｋ,Ｃａ,Ｔｉ,Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ和Ｎｉ等１３种主,次量元素进行测定,使用理论α系数校正元素间的吸收－增强效应,其分析结果有较高的准确度。     

X射线荧光光谱法测定大洋多金属结核中多种元素

采用粉末压片和熔融法制样,理论α系数和散射线内标法校正元素间的吸收增强效应,在３０８０Ｅ２型Ｘ射线荧光光谱仪上测定多金属结核中的Ｎａ２Ｏ、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｓ、Ｃｌ、Ｋ２Ｏ、ＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｙ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｐｂ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｔｈ、Ｕ和Ｗ等３７种组分。方法经大洋多金属结核标准物质分析验证,其分析结果与标准值符合,具有较好的准确度。经１０次重复测定同一样品,方法的精度（ＲＳＤ,ｎ＝１０）：对大多数主、次组分小于１％;其余痕量元素除Ａｓ（９％）、Ｃｒ（６％）和Ｌａ（９％）外,均小于５％。     

郑州超化煤矿山西组泥质岩中粘土矿物及地化研究

为了恢复了郑州超化煤沉积时盆地的介质环境条件,利用Ｘ射线衍射和等离子发析技术对研究区泥质岩的粘土矿物和微量元素进行了分析,研究表明研究区泥夺中微量元素和粘土矿物组成在二煤层的上下明显存在差 ＬＢ、Ｓｒ／Ｂａ、Ｐ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｖ、Ｌｉ、Ｎｉ、Ｚｎ含量在底板泥质岩中含量较高,而在顶板以上泥质岩中含量明显降低：ＴｉＯ２、Ｃｕ、Ｃｏ含量在垂向上的变化趋势与上述元素相反;伊／蒙间层矿物和伊利石在底板泥质     

地质样品中40个微量,痕量,超痕量元素的ICP—M …

以基体匹配的混合标准沉沦为外标校正沉沦,采用＾１１５Ｉｎ－＾１０３Ｒｈ双内标校正系统,通过单个元素Ｃａ,Ｃｒ,Ｔｉ,Ｂａ,Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ的氧化物、氢氧化物产率的测定,计算其等效干扰离子浓度,并进行校正,从而有效地抑制了分析信号的漂移、在体效应及多原子离 子干扰。针对不同岩 的地质样品,分别采用酸消解、碱熔融样品制备体系,在ＰＯＥＭＳⅢ上建立了等离子体质谱法同时测定微量、痕量、超痕量元素的分析方法     

高纯碳酸钡中杂质元素的直接测定

研究了ＩＣＰ－ＡＥＳ法同时测定高纯ＢａＣＯ２中杂质元素的各种条件，拟定了分析方法，该法简便，快速，用于样品的测定，结果满意。     

尖晶石CoAl2O4中阳离子分布的温度依赖性

本通过Ｘ射线粉末衍射数据的Ｒｉｅｔｖｅｌｄ结构精化法，确定了经过７５０－１２００℃淬火的合成尖晶石ＣｏＡｌ２Ｏ４样品的阳离子分布。其反生参数ｘ随温度７５０－１２００℃相应地从０．１１平滑增加到０．２５（±０．００５），并可用带有ａｃｏ－Ａｌ＝４５．３＋０．５，β＝－１８．３±１．２ｋＪ／ｍｏｌ的一般热力学模型描述。     

成矿流体及成矿机制

近十几年来，流体包裹体（ＦＩ）研究有重大进展，尤其在单个ＦＩ成分分析方面。激光拉曼微探针、扫描质子微探针（ＰＩＸＥ）和同步加速器Ｘ－射线荧光分析（ＸＲＦ）及一些质谱测定法的应用与发展，能较精确地测定单个ＦＩ成分。已有可能对ＦＩ中最重要的参数——重金属元素进行较精确测定。这些成就加上超微矿物学等方面的进展，可为解决矿床成因、找矿标志和成矿规律及找矿勘探提供可靠资料。叙述了一些国家在ＦＩ研究方面的进展与发展趋势。     

蒙脱石中铁的赋存状态的研究

通过对徐闻、三水、高州等地五个样品的Ｘ射线衍射分析，化学全分析，分析它们为含铁量不同的蒙脱石，层间可交换阳离子主要为Ｃａ＾２＋。几个样品穆斯堡尔谱表明铁主要以Ｆｅ＾３＋的形式存在，含铁量较高的样品ＸＧＡ、ＸＳＡ、ＳＳ的谱可以拟合出Ｆｅ＾３＋的二对四级双峰，表明铁在蒙脱石中占据两种不等同的八面体位置。     

X射线能谱法测定土壤中7种主次量元素

采用粉末样品压片制样,土壤标准物质以及人工合成标样为标准,用Ｘ 射线荧光能谱仪对土壤试样中的Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ 、Ｔｉ、Ｍｎ 、Ｆｅ 和Ｓｒ ７ 种主、次量元素进行测定。讨论了基体效应及校正等问题。方法经土壤标样分析验证,其结果与标准值符合较好,方法的精密度（ ＲＳＤ,ｎ ＝ ５） ＜ ３ ％ 。     

Comparison of Two Sample Preparation Methods for X‐Ray Fluorescence Spectrometry in the Determination of Ni and Cr

Pressed powder pellets and fused beads or glass disks are routinely used in X‐ray fluorescence spectrometry for the determination of major and trace elements, respectively, in geological materials. In order to evaluate the performance of these two sample preparation methods, we determined Ni and Cr concentrations of fourteen RMs from Japan, France and South Africa, and eighty‐five igneous and three sedimentary rock samples from Mexico in both powder pellets and glass beads. We also computed new values of statistical parameters for RMs from an outlier‐based multiple‐test method and compared them with the literature mean and confidence limit values. The results showed that the multiple‐test method provided more reliable central tendency and dispersion parameters for RMs than those obtained previously from the two or three standard deviation method, or from robust methods. The powder pellet and fused bead sample preparation methods provided consistent results for Ni and Cr at concentration levels > 50 μg g^?1 in this application; for lower concentration levels, however, these methods showed somewhat greater differences. For quantitative comparisons, both ordinary and weighted least‐squares linear regression models were used to show that the two sample preparation methods provided generally unbiased results.     

X射线衍射定量分相分析的策略架构

引入分析策略的概念，揭示了当代研究X射线衍射定量相分析方法的正确途径。通过策略的系统演绎，对现今X射线定量相分析的基本方法进行了全面的构筑和科学分类，总共有7类分析方法，分别称之为内标消约法、外标消约法、样内异相消约法、样间异相消约法、样间同相消约法、归并C值法和理论计算法，并对各类方法的固有特点作了全面的概括。阐述了如何用现代谱图拟合技术进行常规定量方法的扩展以实现择优取向的强度修正。     

QUANTITATIVE ANALYSIS OF TRACE ELEMENTS IN GEOLOGICAL MATERIALS BY LASER ABLATION ICPMS: INSTRUMENTAL OPERATING CONDITIONS AND CALIBRATION VALUES OF NIST GLASSES

A UV laser ablation microprobe coupled to an ICPMS has been used to determine trace element concentrations in solids with a spatial resolution of 50 microns and detection limits ranging from 2 μg/g for Ni to 50 ng/g for the REE, The, and U. Experiments designed to optimize laser operating conditions show that pulse rates of 4 Hz produce a steady state signal with less inter-element fractionation per unit time than higher pulse rates (10–20 Hz). Comparisons of laser microprobe analyses of garnets and pyroxenes using the NIST 610 and 612 glasses as calibration standards, with proton microprobe, solution ICPMS, INAA and XRF data show no significant matrix effects. Laser microprobe analyses of the NIST 610 and 612 glasses have a precision and accuracy of 2–5%, and error analysis shows that counting statistics and the precision on the internal standard concentration accounts for the analytical uncertainty. The NIST glasses appear to be useful calibration materials for trace element analysis of geological materials by laser microprobe.     

偏振能量色散X射线荧光光谱法测定硫化物矿石中的铜铅锌

X射线荧光光谱法用于分析矿石主成分的常规制样方法有粉末压片法与玻璃熔融法,但分析硫含量高的地质样品时,前者存在矿物效应和粒度效应问题、后者可能腐蚀贵金属坩埚。为满足矿产勘查的需要,急需一种适应于硫化物矿石主成分分析的制样方法。本文建立了一种硝酸+氢氟酸封闭消解试样,标准溶液校准,偏振能量色散X射线荧光光谱(PE-EDXRF)同时测定硫化物样品中铜、铅、锌三种元素的分析方法。用GBW 07162~GBW 07168等7种矿石国家一级标准物质进行精密度和准确度实验。结果表明,当样品中铜、铅、锌元素含量大于1%时,几乎所有样品中的铜、铅、锌元素的精密度(RSD,n=6)优于5%,检测结果与标准值一致性良好。本方法通过样品消解、直接液体进样等技术的应用,消除了粒度效应和矿物效应等基体效应对分析结果的影响,解决了因缺乏基体匹配的标准物质而造成的含量校准的问题,使PE-EDXRF技术可以在硫化物矿石分析中得到比较方便的应用。这种分析方法为实验室矿石分析提供了新手段,也为野外现场PE-EDXRF分析高矿化度样品提供了新途径。     

波长色散X射线荧光光谱法测定古陶瓷胎釉中37 个主次痕量元素

采用压片制样波长色散X射线荧光光谱法对古陶瓷胎釉样品的Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、K2O、CaO、Sc、TiO2、V2O5、Cr2O3、MnO、Fe2O3、CoO、NiO、CuO、ZnO、Ga、As、Br、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Sn、Sb、Cs、BaO、La、Ce、Nd、Sm、Hf、PbO、Bi和Th等37个主、次、痕量组分进行测定。使用经验系数法和康普顿散射、背景作内标校正基体效应。方法经土壤和水系沉积物国家标准物质验证,测定值与标准值吻合;除个别组分,大多数元素11次测定的相对标准偏差(RSD)小于10%。方法的检出限、精密度和准确度能满足古陶瓷样品的分析要求,应用于7个古陶瓷样品的分析检测,分析结果与其他分析方法对比具有很好的一致性。     

X射线荧光光谱法同时测定白云岩中氧化钙和氧化镁等主次量组分

针对白云岩主次量组分同时测定中存在的问题,采用熔融玻璃片和粉末压片法制样(运用熔片-压片法相结合),选用有关的国家一级标准物质和省二级标准物质,以经验α系数法和散射线内标法校正元素谱线重叠干扰和基体效应,采用X射线荧光光谱法对白云岩样品中的氧化钙、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、磷、氧化锰、全三氧化二铁和硫8个组分进行测定,分析结果与标准值或化学值吻合,各组分12次重复测定的相对标准偏差小于10%。方法操作简便、快捷。     

基于X射线荧光光谱法测定常见生物样品中常量和微量元素

基于大米、小麦、玉米等23种国家生物成分系列标准物质,探讨了X射线荧光光谱法在常见生物样品中常量和微量元素测定中的应用。在对各待测元素的激发电流电压、分析线、背景位置、干扰谱线、分析晶体、准直器、探测器和脉冲高度分布等条件进行分析的基础上,采用粉末压片法制样,基于回归曲线法和康普顿散射线内标法求取各待测元素的标准曲线常数、元素间吸收效应的影响系数和谱重叠系数。结果表明:国家生物成分系列标准物质具有足够宽的含量范围和适当的含量梯度,基本能覆盖常见生物样品中各元素的含量范围。方法检出限能够保证测定结果的有效性,测量精密度为2.62%～14.79%,且标准物质各元素的测定值与标准值基本相符。方法具有简便、灵敏和准确的特点,能够满足分析的需求。     

X射线荧光光谱法测定高氟地质样品中氟、钙等元素

采用X射线荧光光谱法测定高氟地质样品中氟、钙等元素,对样品进行熔融制样前处理,理论α系数和经验系数法校正基体效应。应用此方法分析国家一级标准物质和代表性样品,所测元素的精密度(RSD)均小于5%(除含量较低元素);分析不参加回归的标准物质和人工配制的标准样品,测量结果与标准值基本一致。通过实验数据可知,该方法可以满足高氟硅酸盐样品、萤石、萤石型铀矿、磷矿石等样品的测定要求。     

Petrographic and trace element analysis of uranium-rich tufa calcite, middle Miocene Barstow Formation, California, USA

An integrated petrographic and spectroscopic (X‐ray diffraction, phosphor imaging and synchrotron X‐ray absorption spectroscopy) study of tufas from the Miocene Barstow Formation, California, relates sample morphology, mineralogy and geochemical composition. The tufas, composed mainly of calcite that formed at the interface between an ancient alkaline lake and ground or spring waters, have textures similar to those of microbially mediated terrestrial stromatolites and travertines. The tufas have elevated concentrations of a number of trace elements including Mn, Fe, Sr and U. Synchrotron X‐ray fluorescence analyses show that U concentrations can exceed 500 p.p.m. X‐ray absorption spectroscopy indicates that the U in these samples is incorporated as U(IV). It is suggested here that alkaline lake waters had a high U/Ca ratio and tufa calcite formed where groundwater or (possibly epithermal) springs brought in Ca and trace elements such as Sr. The rapid, and possibly microbially mediated, precipitation of calcite allowed for incorporation of high concentrations of trace metals as either structural substitutes or extremely fine‐scale inclusions.