溴素生产技术及溴系列产品的开发

溴素是重要的化工原料之一,是海洋化学工业的主要分支,由它衍生的种类繁多的无机溴化物、溴酸盐和含溴有机化合物在国民经济和科技发展中有着特殊的价值,随着我国主导工业的发展,正在渗透到各个行业和领域之中。1　主要的溴素生产技术路线溴素的工业生产始于19世纪中叶,随着溴系列产品越来越重要的贡献,国内外制溴业生产技术的研制开发也在不断地完善和发展之中。1.1　成熟的水蒸汽蒸馏法及空气吹出法我国溴素生产目前全部采用水蒸汽蒸馏法和空气吹出法。其原理均为用氯气作氧化剂将溴离子氧化为游离溴后再用水蒸汽蒸馏和空气吹出方式进行提…     

海水中溴的光度法测定的改进

海水中溴的测定,迄今多用容量法。考虑到具体样品中溴含量的起伏,提出更低检出限的方法是有意义的,故光度法也早被建议使用。该法灵敏、简易,但准确度稍逊。近年来溴的比色测定法研究日多,对小量溴的测定,酚红法常受推荐。此法可在大     

海水中溴离子气相色谱测定法的研究

研究了用气相色谱测定海水及天然水中溴离子含量的方法,确定了最佳条件。天然海水,稀释200倍后;取10ml稀释水样,用氯胺T为氧化剂,将Br-氧化为溴,在六次甲基四胺催化的条件下,溴与丁酮反应生成溴代丁酮;用环已烷萃取后,用ECD检测器测定。此方法简便快速,对溴离子含量较低的天然水尤为适用。方法与碘量法相对照,取得满意结果。     

溴素的有机化学Ⅵ.多溴代邻羟基苯甲酸—2,3,5,6—四溴—1,4—苯二酯的合成

由邻羟基苯甲酸、１，４—苯二酚和溴素起始，经溴代、氧化—溴代、形成酰氯和酰化等步骤，合成了三种新的多溴代邻羟基苯甲酸—２，３，５，６—四溴—１，４—苯二酯。通过对产物溴含量、ＩＲ和１ＨＮＭＲ的分析，验证了产物的结构     

海水中总汞的测定——水样的消化与贮存

为要准确测得海水中总汞含量,从分析方法上看必须解决以下几个问题:提高汞的测定方法的灵敏度和降低方法的检出限,使其能简单、快速的进行测定;寻找可靠的海水样品消化和水样贮存方法。 我们曾对汞的测定方法进行了研究,建立了可测出海水本底值的方法。 曾采用于作大量调查和报导过的海水中总汞测定的消化方法有酸消化法、硫酸—高锰酸钾消化法、过硫酸钾消化法、高锰酸钾—过硫酸钾混合消化剂消化法、溴氧化法、重铬酸钾氧化、酸高压釜消化以及光氧化法等。文献中大都只引用这些消化方法,而对它们应用于海水中总汞的测定在消化效果、对有关有机汞化合物的     

海洋资源的化学——Ⅲ.用于海水直接提溴的新型吸着剂

溴是合成化学工业和感光底片的重要原料。近几十年来,由于溴大量用于制备内燃机抗震添加剂和新型的高效灭火剂,因而其需用量日益增加。我国目前溴的产量亦亟待提高。世界上现今生产的溴,虽然约有70％是来源于海水,但沿用的方法和工艺,远非经济、合理。这是因为三溴苯胺法、Ethyl-Dow法和迭经改进的空气吹出法,都是先把海水泵提入反应塔,添加大量的化学试剂预行酸化,然后进行一系列的化学加工处理。这些方法设备庞大,操作繁复,试剂和能量的消耗亦多。显然,如能选用某种高效的溴吸着剂,将其直接置入浩瀚的大海中,或装入柱内使其通流海水,通过吸着、富     

海洋环境中的多溴联苯醚对海洋生物的潜在健康风险

多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一种被广泛应用于纺织、家居、装潢、塑料、电子产品等行业的溴代阻燃剂,用以降低产品的可燃性。主要有3种商业产品:五溴联苯醚(Penta-BDE)、八溴联苯醚(Octa-BDE)和十溴联苯醚(Deca-BDE)。由于其具有持久性和生物毒性,Penta-BDE和Octa-BDE产品已经被禁止生产和使用,并于2009年被列入斯德哥尔摩公约。而Deca-BDE产品至今尚未在全球范围内禁止使用,并且亚洲是其主要生产基地。随着其它溴代阻燃剂产品的出现,PBDEs的使用量逐渐缩减,但是之前进入环境的PBDEs将长期滞留于此,仍对环境中的生物存在潜在的健康风险。主要对海洋环境中PBDEs的来源、污染现状及其对海洋生物存在的潜在健康风险进行概述。     

四种卤代PTP1B抑制剂的化学合成及其活性研究

从松节藻中分离的含卤素化合物表现出显著PTP1B抑制活性。其中BPN效果最佳。为研究BPN侧链基团极性对其抑制活性的影响,本文以香兰素(1)为起始原料,经过溴代、氧化、还原、傅克烷基化以及酯化等反应,成功合成了新化合物2,3-二溴-1-(2-溴-3,4-二甲氧基-6-((4-硝基苯氧基)甲基)苯甲基)-4,5-二甲氧基苯(10)、4-((3-溴-2-(2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄基)-4,5-二甲氧基苄基)醚)苯胺(11)、4-((3-溴-2-(2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄基)-4,5-二甲氧基苄基)醚)-4-乙酰乙酸(12)和3-溴-2-(2,3-二溴-4,5-二甲氧基苄基)-4,5-二甲氧基苯甲醛肟(14)。通过1 H-NMR,13C-NMR等方法对目标产物进行了结构表征。并对化合物进行了PTP1B酶抑制活性的测定,结果表明化合物侧链极性对PTP1B酶抑制活性有显著影响。     

3-溴-2-(2′,3′-二溴-4′,5′-二甲氧基苯甲基)-4,5-二甲氧基苯甲酸甲酯的合成及其PTP1B 酶抑制活性研究

为了研究海洋溴系列化合物的生物活性,以香兰素(1)为起始原料,经过溴代、还原、氧化、傅克酰基化及酯化等反应,成功的合成了新化合物3-溴-2-(2′,3′-二溴-4′,5′-二甲氧基苯甲基)-4,5-二甲氧基苯甲酸甲酯(9),总收率为19.6%。通过1H-NMR,13C-NMR等方法对目标产物进行了结构表征。通过比色法对目标化合物进行了PTP1B酶抑制活性测定,结果显示化合物浓度为20 mg/L时,PTP1B酶抑制率为55.84%,表明该化合物有一定的PTP1B酶抑制活性。     

六溴苯的合成研究

对直接溴化法合成六溴苯作了系统的研究,并对文献方法进行了一系列的改进。包括选择适当的摧化剂及其用量,使反应基本上在室温下进行;利用水汽蒸馏法驱除残余溴,可直接得到无色或近乎无色的纯净产物,而勿需进行还原脱溴,且得率较高。提出一种以溴化物形式回收副产物的方法。     

用于海水脱硫恢复系统的电化学-化学复合氧化方法探讨

本文将聚丙烯腈基碳纤维(PAN-CF)刷电极用于海水脱硫电化学辅助恢复系统,研究不同初始pH、不同刷电极组合方式、一次海水掺混量、停留时间和二次海水掺混量等参数,在电化学-化学复合氧化和单独化学曝气处理时对SO2-3氧化效率和排水pH值的影响。结果表明,PAN-CF刷电极对SO2-3具有显著的电催化活性,电化学氧化效率与初始pH(3~6)值无关,而化学氧化则在pH增加时氧化效率升高。在一次掺混比2∶1时,相比于单独化学氧化处理4 min的结果(SO2-3氧化效率仅为88%),采用电化学-化学复合氧化处理2min后SO2-3氧化效率已达91.2%,而后再化学曝气处理2min可使SO2-3氧化效率达到95%,海水的pH值提升到6.04。因此,复合氧化比单独化学曝气处理更易形成有利的二次掺混条件,使二次掺混比低至0.5∶1时,pH、溶解氧和SO2-3浓度就可达到排放标准。     

海水中溶解有机碳的测定方法

海水中溶解有机碳(DOC)的测定方法主要有过硫酸盐氧化法;紫外光氧化法和高温氧化法。近年来,随着仪器分析的进步,国外已出现能自动连续测定DOC的商售设备。 Menzel等发展的过硫酸钾氧化法,由于设备简单,容易实施,至今仍为很多人采用。     

过硫酸盐氧化法测定海水中溶解总磷

实验研究在碱性和酸性条件下过二硫酸钾高温氧化四种不同类型含磷标准化合物在海水中的回收率和影响回收率的因素。结果表明 :在碱性条件下过二硫酸钾高温氧化可使海水中非聚磷类化合物完全回收 ,而聚磷类化合物回收率不高 ,延长消化时间聚磷类化合物的回收率有一定提高。除个别化合物外 ,各类含磷化合物在酸性条件下可被定量回收。依此 ,建立酸性过硫酸盐氧化法分解测定海水中溶解态总磷的方法。     

响应曲面法优化电化学氧化处理染料废水工艺参数的研究

采用响应曲面分析中的Box-Behnken设计法,以电流密度、初始pH值、氯化钠浓度和反应时间为实验因素,以电化学氧化处理酸性粒子元青染料废水过程中的TOC去除率和能耗为响应值,通过响应曲面法结合优化期望函数得出电化学氧化最优效能的工艺参数。结果表明,分析得出的TOC去除率与反应能耗的多元二次回归模型均达到显著并有很好的相关性。电化学氧化最优工艺参数为电流密度55mA/cm~2,初始pH值为6,氯化钠浓度0.15mol/L,反应时间120min,在此条件下,TOC去除率为80.20%,能耗为19.85kWh/g(TOC),预测值与实际值之间的相对误差分别为2.2%与4.6%。表明此方法可用于优化电化学氧化处理染料废水工艺参数,为实际工程应用中制定高效节能的处理方案提供参考。     

海水中总氮和总磷的同时测定

早期总氮和总磷的过硫酸钾法氧化分析分别是在碱性和酸性介质中进行［１,２］,样品分别保存,然后分别氧化测定,工作较繁琐。１９７７年Ｋｏｒｏｌｅｆｆ用过硫酸钾氧化法同时氧化水体中的总氮和总磷,使样品的保存和氧化分析工作简化。１９８１年Ｖａｌｄｅｒｒａｍａ对该方法测定天然海水中的总氮和总磷做了进一步研究,总氮和总磷同时氧化后,水样中的硝酸盐和磷酸盐用手工分别进行分析。Ｗａｌｓｈ１９８９年和Ｋａｒｌ等１９９３年曾采用ＵＶ光氧化法对海水中总溶解氮和总溶解磷进行同时氧化后,用自动分析对氧化后的无机氮和磷进行…     

海水中苯酚及甲酚异构体的气相色谱测定法的研究

本文报导了用气相色谱测定法,测定海水中苯酚及甲酚异构体的方法。水样进行溴化,溴代酚用石油醚萃取,然后用ECD检测器进行测定,这个方法在快速和准确测定海水中挥发酚方面优于4-AAP法。我们已将这个方法用于黄河口海域挥发酚的调查工作上。     

海水中苯酚及甲酚异构体的气相色谱测定法的研究

本文报导了用气相色谱测定法．测定海水中苯酚及甲酚异构体的方法。水样进行溴化。溴代酚用石油醚萃取．然后用ECD检测器进行测定。这个方法在快速和准确测定海水中挥发酚方面优于4-AAP法。我们已将这个方法用于黄河口海域挥发酚的调查工作上。     

用X射线分析显微镜对海藻元素的研究Ⅲ. X射线分析显微镜引导下羊栖菜中含溴化合物的分离

本研究采用了一种新的元素检测方法,即用X射线分析显微镜来引导分离羊栖菜(Sargassum fusiformis)中有机溴化合物。新鲜羊栖菜经提取、浓缩、洗脱等处理,所得洗脱液经冷冻干燥后,用X射线分析显微镜分析其元素组成。X射线荧光光谱得到的结果表明,这种检测方法十分有效,能够证实有机溴化合物在PVPP柱色谱中得到了有效的浓缩与分离。MALDI-TOFMS质谱显示存在两个有机溴化合物,分子量分别为330和554,质谱的同位素特征表明,每个有机溴化合物分子中分别含有一个溴原子。该有机溴化物具有以下的化学特征:水溶性较强,能够被PVPP柱吸附,而在弱碱条件下溶出;在水溶液中不太稳定,容易形成沉淀。该有机溴化物的紫外可见光谱特征具有多酚化合物的特点,并与海藻中的砷化物具有某种程度的相互作用。     

次溴酸钠法测定海水中氨氮

目前,海水中氨氮的测定仍以分光光度法为主,常用的是靛酚兰法和次氯酸钠法。高风鸣等报道了次溴酸钠法,我们对其作了些改进,并用于长江口等海区的调查,得到了较好的结果。在碱性条件下,以次溴酸钠为氧化剂将海水中的氨氧化为亚硝酸盐,用量氮-偶氮法测定亚硝酸盐总量,再扣除原有的亚硝酸盐含量即得氨含量。     

rGO-TiO_2/ASC新型光催化剂用于烟气光氧化脱硝性能研究

采用一步溶剂热法制备了活化半焦负载还原氧化石墨烯掺杂二氧化钛新型负载型光催化剂,即rGO-TiO2/ASC。分别考察了高温水汽活化方法和还原氧化石墨烯rGO掺杂量对光催化脱硝性能的影响,并进一步探究光照条件、烟气氧含量和烟气湿度对NO氧化脱除的作用,得出新型负载型光催化剂rGO-TiO2/ASC光催化脱硝过程主要过程。结果表明,5%水汽高温活化半焦ASC的脱硝效率最高,反应4h后可达52%。rGO负载量为8%时,负载型光催化剂rGOTiO2/ASC脱硝性能4h后转化率达70.68%。有无O2对脱硝率影响较大,有无光照对其影响次之。无H2O时,脱硝率呈现先平稳后下降的趋势。新型负载型光催化剂rGO-TiO2/ASC的脱硝过程由光催化活性组分rGO-TiO2/ASC的光催化氧化和载体部分ASC的常规氧化两部分组成。