磷铋钼蓝分光光度法测定电解金属锰中的痕量磷

采用磷铋钼蓝分光光度法测定电解金属锰中的痕量磷。对w(P)=0．00080％的电解金属锰样品平行测定10次，其相对标准偏差为6．9％，加标回收率为90％～110％。     

高浓度示差分光光度法测定钢厂循环管道除垢污水中的总磷

循环水及污水中总磷的国家标准方法是用分光光度法测定,当样品中有机磷含量高时,分解易碳化,操作繁琐,分析误差大.本文应用磷钼黄显色示差分光光度技术测定某钢厂循环管道除垢污水中的总磷,通过正交实验确立了采用硝酸-高氯酸消解样品,将样品中聚磷酸盐、有机磷酸盐转化为正磷酸盐,在硝酸溶液中,正磷酸盐与钒钼酸铵作用生成可溶性黄色磷钒钼酸配合物,基于其颜色强度与磷的浓度成正比测定高浓度磷的含量.实验对使用的氧化剂用量、溶解温度、显色条件、测定波长进行优化,结果表明,磷含量在10.0 ～ 40.0 mg/L范围符合朗伯-比尔定律,方法精密度(RSD)＜1.0％(n=5),加标回收率为98.8％～105.0％.建立的示差光度法比一般光度法相对误差小,准确度更高;与电感耦合等离子体发射光谱法的测定结果基本吻合,且测定成本更低.     

聚乙二醇快速澄清原子吸收分光光度法连续测定矿石中铜铅锌

利用聚乙二醇的水溶性和高聚合性，建立了原子吸收分光光度计连续快速测定矿石中的Cu、Pb、Zn的方法。矿石样品用HCl-HNO3-HClO4完全溶解，在均匀的试液中，选择聚乙二醇用量3mL，澄清时间仅2．5h，试液快速澄清。方法精密度（RSD，n=5）小于5％，加标回收率为86．3％-106．0％。方法用于测定岩石国家标准物质中的Cu、Pb和Zn，结果与标准值相符。     

碘化钾-甲基异丁基甲酮萃取-火焰原子吸收分光光度法连续测定地球化学样品中痕量银镉铊

研究了碘化钾-甲基异丁基甲酮（KI—MIBK）萃取-火焰原子吸收分光光度法连续测定地球化学样品中痕量银、镉和铊的主要条件。通过对火焰原子吸收分光光度计气路控制系统及雾化器的改进，较大地改善了萃取-火焰原子吸收分光光度法测定银、镉和铊的稳定性和灵敏度。选择萃取酸度为1．2mol／L HCl、水相和有机相体积配比为3：1～4：1，方法精密度（RSD，n=12）为Ag4．5％～9．6％、Cd1．5％～7．9％、T14．5％～5．4％，检出限（3s）为Ag0．004μg/g、Cd0．007μg／g、T10．011μg/g，符合多目标地球化学调查样品测试及质量监控要求。用国家一级标准物质和密码组合标准物质进行验证，测试结果令人满意。     

钛铁矿中二氧化硅的硅钼蓝分光光度法测定

用氢氧化钠-过氧化钠混合熔剂分解样品，酸提取后加入亚硫酸钠水浴加热消除过氧化氢和大量钛的干扰，硅钼蓝分光光度法快速测定钛铁矿中二氧化硅的含量。经国家一级标准物质分析验证，结果与标准值相符，相对标准偏差（RSD，n=7）为0．34％～2．24％。     

砷的野外快速分析方法——氢化物发生-光导分光光度法

考察了在野外工作条件下，砷氢化物发生的各种影响因素，对氢化物发生-新银盐光度法测定砷的样品分解方法进行了简化和改进，配合自行研制的光导分光光度计，实现了砷的野外快速测定。样品经王水封闭溶解后，加入混合试剂以消除干扰，在调整酸度后，加入硼氢化钾将砷还原，呈AsH3选出，使硝酸银还原成胶体银，用光导分光光度计进行测定。方法检出限（3s）为0.20μg／g，加标回收率为92．0％～108％。方法经水系沉积物国家一级标准物质验证，分析结果与标准值相符，11次测定的相对标准偏差（RSD）小于10％。     

复垦土地样品中石油类物质加速溶剂萃取-荧光分光光度法分析方法研究

作为土地环境质量的一项重要指标,石油类物质含量决定了土地的用途。对于复垦土地样品,在一定程度上反映了污染土地的复垦、治理效果。土壤样中的石油类物质测定方法主要有气相色谱法、红外分光光度法、紫外光谱法等。气相色谱法主要应用于测定样品中的饱和烷烃;红外分光光度法通过测定不同波数下的特征吸收值来表征样品中石油类物质,但采用四氯乙烯为溶剂,试剂环境危害大,前处理效率低,检出限高。本文针对复垦土地样品中石油类物质含量不高,组分多为难挥发且结构复杂、基质干扰大的特点,采用正己烷为溶剂、加速溶剂萃取(ASE)前处理,荧光分光光度计测定样品中的石油类物质。以海洋环境监测石油标准物质为标准样品配制工作曲线,线性相关系数r~2=0.9997;方法检出限为0.40mg/kg,检测下限为1.60mg/kg;实际样品方法精密度为1.10%～8.76%;基质加标回收率为89.0%～95.7%;检测实际样品的结果与现行有效的HJ 1051—2019红外分光光度法基本一致,高含量样品的测定结果高于红外法。本方法所用溶剂正己烷的毒性小于四氯乙烯,前处理方法ASE的自动化程度高,萃取效率高,精密度提高11.5%～67.3%。对于石油类组分结构相对复杂、难提取的样品,本方法检出限低于红外法(4mg/kg)。     

用聚（氯乙烯）和液膜的硝酸灵四氯金酸盐（Ⅲ）选择电极测定金

PVC（聚氯乙烯）基体和液膜电极直接电位法测定金（Ⅲ）已得到了发展。将膜同硝酸灵四氯金酸盐（Ⅲ）结合作为电活性物质，能迅速响应浓度范围10^5-0.1M的金（Ⅲ），得到的响应斜率为52．8－55．2毫伏／组（十个一组).在许多阴阳离子存在的情况下，pH值为2－5时，电极对金（Ⅲ）有较好的选择性。PVC膜电极具有选择性较好（Cr^3 ,Mn^3 和ClO4^-除外）和热稳定性较高的优点。与PVC膜电极相比，液膜电极响应斜率高。响应时间短。在2微克／毫升－2毫克／毫升的测定范围内，AuCl4^-的平均回收率为98．5％，平均值的标准偏差为1．0％。测定某些金合金（含金58．3－99．9％）和药品制剂中的金，平均回收率为99．4％，平均值的标准偏差为0．7％。该方法的测定结果可与孔雀绿分光光度法和美国药典重量法的测定结果相媲美。     

聚氨酯泡塑富集—石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤样品中的痕量铊

本文论述了一种聚氨酯泡塑预富集—石墨炉原子吸收分光光度法测定土壤样品中痕量铊的方法。样品经盐酸—硝酸—高氯酸—氢氟酸分解后,再加入10％硝酸。在Fe件和过氧化氢介质中,痕量铊被聚氨酯泡塑富集。用蒸馏水在沸水浴中解脱,以抗坏血酸作基体改进剂消除基体影响后,用石墨炉原子吸收分光光度法测定痕量铊。方法检出限为0．2ng／g。用本方法测定土壤国家一级标准物质中痕量铊,结果与推荐值相符,12次检测结果的精密度（RSD）为：5．05％～8．74％。     

流动注射分光光度法同时测定水中挥发酚及氰化物

在单针进样器的基础上，增加一个三通流路同时进样，在线消解-流动注射分光光度法测定水中挥发酚及氰化物。实验结果表明，挥发酚浓度在0mg/L～0．2mg／L、氰化物浓度在0mg/L～0．5mg／L范围内具有良好的线性关系。通过在线气体扩散分离技术，提高了分析速度，每小时可完成12个～15个样品的分析。方法的相对标准偏差〈5％，回收率在90．4％～108．5％之间。     

FORMULATION AND USE OF FLUORESCENT TRACER COATINGS IN SEDIMENT TRANSPORT STUDIES

Commercially available, daylight and near-ultraviolet fluorescent, colored dyes can be used in long- or short-lived surface coatings on coarse sediments. Such tracer coatings make possible day- or nighttime visual and quantitative determination of river or beach sediment transport. Testing of five commercial coatings led to formulation of two additional coatings. A wide selection of dye colors is available for use in four coating mixtures. All coatings are insoluble in fresh or saline water. Single-application coating thicknesses range between 0.0003 and 0.0024 inches. Still air drying time at room temperature for separated particles varies from 40 seconds to 14 minutes depending on coating mixture used. Volume production of marked particles in the field is possible. Extensive sediment sampling in particle transport studies possibly may be eliminated by measuring visible light emission from coated particles under nearultraviolet excitation. A battery operated, portable photometer was assembled from a light cell, linear amplifier, and metering circuit. Laboratory calibration indicates that 5% differences in areal concentration of marked particles at given sampling locations can be determined. Color coded sizes of fluorescent sand and gravel were used in a test of foreshore sediment transport pattern over a single tidal cycle. Initial trajectory (minimum transport angle) of particles moved by beach drifting is approximately equal to deep water angle of wave approach relative to the shoreline. Angular magnitude of the dispersion zone for each group of particles seems to be a function of particle size and point of introduction on the foreshore. Minimum average transport velocity of particles was 0.42 ft./min under test conditions.     

顶空进样-固相微萃取测定饮用水源水中吡啶

用75μm CarboxenTM-Polydimethylsiloxane(CAR-PDMS)固相微萃取头顶空萃取15 mL水样中的吡啶,萃取物用气相色谱-质谱法进行分离和检测,采用内标法和质谱的选择离子监测模式进行定量分析。优化了顶空进样-固相微萃取条件,获得较佳的萃取温度(58.0℃)和萃取时间(40 min)。在优化的条件下,方法检出限为1.5μg/L,标准曲线的线性相关系数为0.9994,线性范围为2.5～50.0μg/L;饮用水源水和纯水加标平均回收率为75.6%～81.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为9.60%～12.21%。使用顶空萃取方式可避免样品基体的复杂性,有利于保护萃取头涂层,同时无需使用有机萃取溶剂;使用质谱检测器可减小假阳性带来的影响。顶空进样-固相微萃取操作简单、环保、灵敏度高,适合用于饮用水源水中吡啶的监测分析。     

波长色散X射线荧光光谱法测定锌精矿中主次量成分

采用湿法化学预氧化法结合高温熔融制样,波长色散-X射线荧光光谱法测定锌精矿中铜、硅、镁、锌、铝、铁、硫、铅、钙、砷、钾、镉、锰等主次量元素。通过对锌精矿样品的湿法化学预氧化处理(0.3 g样品+1 g硝酸锂+0.5 mL过氧化氢在铂金合金坩埚中混匀),能够增加样品的使用量,提高了熔片中待测微量元素的X射线荧光光谱强度。采用四硼酸锂熔剂高温熔融制样,降低了元素间的基体效应。针对硫化精矿的灼烧增量现象,提出了灼烧增量的计算方法及校正方法。对于无法使用灼烧增量进行校正的软件,提出将实际样品灼烧增量转换为虚拟样品灼烧失量的方法。用理论α系数和经验系数相结合的方法校正元素间的效应。测定锌精矿各组分(除镉以外)的相对标准偏差(RSD,n=12)均小于3%,方法检出限为6.55～111.24μg/g,测定值与化学分析法结果吻合。     

石墨消解仪-自动定氮法测定植物果实中的全氮

通过测定植物果实中的氮元素含量,能够掌握植物生长状况,为提高优质果实的产量提供重要信息。目前分析测试植物果实中全氮的方法为传统凯氏定氮法,主要步骤为消解、蒸馏和滴定,消解时间约90min,蒸馏滴定时间约10～20min,分析测定过程较为繁琐,容易产生人为误差,不适于大批量植物果实样品的分析检测。为了缩短植物果实样品全氮的分析测定时间、提高工作效率,避免人为误差以及解决消解过程中样品飞溅和白烟逸出的问题,本文使用石墨消解仪对样品进行消解,加入浓硫酸和催化剂并加盖回流塞,使用全自动定氮仪进行分析测定,消解过程中样品不发生损失,白烟不逸出,消解时间约50min,蒸馏时间约3min,试剂消耗量小,相对误差和相对标准偏差均小于5%。本文建立的方法能够满足实验室快速、准确检测大批量植物样品中全氮的分析需求,已在中国地质调查局地调招标项目和河北省农用地土壤污染状况详查项目中得到了应用。     

利用谱睿(Pre)技术超大体积进样抑制型电导离子色谱法检测超纯水中ng/L级阴离子

利用谱睿(Pre)自动样品前处理技术,10 mL超大体积进样,对超纯水样品进行在线预浓缩,检测了电厂水中ng/L级的超痕量阴离子。选择的离子色谱条件为:高容量氢氧化物选择性IonPac AS18阴离子交换色谱柱,淋洗液发生装置在线产生氢氧化钾进行梯度淋洗,抑制型电导检测。该方法选用的自动在线水纯化装置CIRA可以将电导池流出的"废液"进行在线纯化,纯化后的高纯去离子水作为载体将十通阀上大定量环中的样品冲入到六通阀上的超低压浓缩柱上,最后运用阀切换技术实现进样。在提供稳定的系统空白的同时,该方法还具备自动化程度高、操作简单、重现性好、灵敏度高、系统稳定、节约时间、成本低廉等多方面特点。方法参数为:对于电厂水样品,常见阴离子的检出限(s/N=3)均低于2 ng/L,线性相关系数均大于0.999,方法精密度(RSD,n=10)为1.151%~3.347%。经中、日、韩、泰、美等多个实验室共同验证,该方法可靠实用,可以应用于火电厂和核电厂超纯水中阴离子的检测。     

铼-锇同位素分析样品预处理研究进展

文章评述并归纳了近年来地质样品中Re-Os同位素分析的化学前处理方法研究进展。总结了锍镍火试金法、碱熔法、Carius管溶样法以及HPA-S高温高压釜溶样法等常用的Re-Os同位素样品消解方法。归纳了离子交换、溶剂萃取富集Re以及蒸馏、萃取等分离富集Os的方法。由于地质样品的复杂性,Re、Os含量的不均一性及测试方法的多样性,要求在具体分析过程中不同的样品使用不同的消解方法和分离富集方法。当前国内应用较成熟的Re、Os分离方法是Carius管逆王水分解样品,原位蒸馏或CCl4萃取方法分离Os,阴离子交换法或丙酮萃取分离Re。     

Stable isotope contents of porewater in a claystone formation (Tournemire, France): assessment of the extraction technique and preliminary results

Claystones are one of the types of geological formations that are considered for the isolation of radioactive wastes. The study of water transfer through these rocks comes up against a lot of difficulties. Among them is the problem of extracting representative samples of interstitial water from indurated claystones with very low water contents (usually less than 10% vol.). The vacuum distillation technique considered here for samples from the Tournemire site (Toarcian argillite formation), is one of the few usable techniques to extract water from this type of rock in order to perform stable isotope investigations on porewater. Tests have shown that the isotope water content is not only influenced by the yield of extraction and the temperature of distillation (as already known), but also by the rain size and the contact time between the crushed sample and the atmosphere. This affects particularly¹⁸O data.The first isotopic results on the Tournemire claystones suggest a meteoric origin for its interstitial water. Data show a depletion in heavy isotopes with respect to present day meteoric water, that could suggest a recharge under climatic conditions cooler than at present. A clear link appears between the isotope contents of water and the structural context: interstitial waters of rock samples taken in the fractured zone of the massif seem to have been affected by a secondary process (evaporation or water-rock exchange) leading to the enrichment in heavy isotopes.     

Fe-Mn oxide coatings in stream sediment geochemical surveys

Downstream dispersion curves for certain trace metals were obtained from two mineralized areas in the southeastern United States. Fe-Mn oxide coating on lithic fragments and quartz pebbles, as well as the minus 80-mesh fraction of the coexisting stream sediment were analyzed for a variety of metals. In Lincoln County, Georgia, 8 sample sets were collected along a stream draining the Magruder mine, a polymetallic sulfide deposit (Zn-Cu-Pb-Ag-Au) in metavolcanic rocks. Five sample sets were collected along Joe Mill Creek in Grainger County, Tennessee, downstream from a zone of zinc mineralization in carbonate rocks (Mississippi Valley-type). In addition, 5 sample sets were collected from an unmineralized area near Athens, Georgia.The results indicate the following: (1) the anomaly/background ratio for zinc and copper is markedly higher in the Fe-Mn oxide coatings in the mineralized drainages; (2) in drainages containing lead mineralization, the anomaly/background ratio is markedly higher in the minus 80-mesh fraction for lead which is not concentrated in the coatings; and (3) the ratios Zn/Mn and Cu/Mn, as well as Zn/Co and Cu/Co, in the Fe-Mn oxide coatings enhance downstream detectability of mineralization.There are several potential advantages of using coatings versus the conventional minus 80-mesh fraction in stream sediment geochemical surveys. Because soluble metal is brought into the stream mainly in groundwater, deeper anomaly sources may be detectable from the oxide coatings than from clastic fractions of alluvium where much of the metal is derived from surficial erosion. Variability due to sampling may also be reduced, providing better discrimination of anomalies. In areas of glacial or alluvial cover, coating surveys may be particularly applicable.     

TDR测定喀斯特地区石灰土含水量的标定研究

土壤含水量是气候、水文、土壤侵蚀等研究中的一个重要参数。TDR法因具有方便、快速、精确且不扰动土壤等优点而得到广泛应用,但因受土壤质地、容重、温度等物理因素的影响而必须对其进行标定。本研究采用室内标定(壤土)和田间标定(粗、中、细质土以及三者的组合)相结合的方式,对用TDR法测定的喀斯特地区不同质地石灰土含水量进行了标定。结果表明:（1)TDR法测定的土壤含水量比烘干法测定值要小,两者最大绝对偏差在室内标定条件下为10.6%,田间标定为12.2%;相应的相对偏差最高分别可达60.3%和32.8%。因此,必须在使用前对TDR进行标定。（2)标定后TDR法测定的土壤含水量精度明显提高,平均绝对偏差低至1.4%~3.1%;室内标定曲线精度略低于田间标定曲线。（3)不同质地组合的TDR法土壤含水量标定曲线的标定精度较高(平均绝对偏差为1.5% ~ 2.6%),可用于不同质地土壤含水量标定。本研究结果可用于修订校正研究区及类似区域TDR法测定土壤含水量的结果。      

新型固相微萃取装置的研制及在有机磷农药检测中的应用

使用有机磷农药引起的环境污染问题日益严重,建立针对水体中有机磷农药的快速、灵敏、准确的检测方法,具有重要意义。文章采用溶胶-凝胶法自制一种有机-无机杂化涂层固相微萃取(SPME)探头,探头涂层呈多孔状。同时取用廉价易得的气相色谱进样针,设计了一种新的SPME装置。研究了SPME-GC/MS同时测定环境水样中甲拌磷、乙拌磷、甲基对硫磷、对硫磷、水胺硫磷5种有机磷农药的分析方法。方法检出限为1.2~3.9 μg/L,相对标准偏差(RSD, n=6)为0.8%~7.4%。通过对实际样品的分析,方法加标回收率为93%~112%。建立的分析方法适合于环境水样中痕量有机磷农药的快速分析,具有一定的实用价值和应用前景。自制的有机-无机杂化涂层探头能重复使用达100余次,性能优于商用聚丙烯酸脂和聚二甲基硅氧烷涂层的萃取效果,通过更换探头,装置可重复使用。