长江及其河口区铬的形态

近年来，海水中痕量金属的形态引起了人们的重视，尤其对河口痕量金属的研究更为关注。江河及河口是污染物排放的重要渠道，而铬是海水中的重要污染物之一，由于各种理化环境的变化，它在河口区常常发生形态的转移，对生物毒性也产生了差异，因而引起了海洋化学家的兴趣。许多学者为此进行了研究，并取得了有意义的结论。 长江是我国最大的河流，沿岸有许多工业城市。黄浦江是其人海前的重要支流，上海市的工业废水和城市污水均由此流到河口区。为此我们试图研究铬在长江运移过程中不同形态的变化。 我国研究河口海域铬的论文甚少，作者曾进行了渤海湾海水中铬的研究，吴瑜端(1978)对长江口海域底质和底层水中的Cu、Cr、Hg进行了研究，然而对长江口水中铬的形态研究则未见报道。     

海水中不同价态铬的测定

本文研究了用Aliguat-336萃取,无焰原子吸收分光光度法测定海水中不同价态铬的方法。该方法有较好的精密度,变动系数为6.0%。回收率在80%左右,其特征量为6.3×10~(14)g,较好地应用于海水中不同价态铬的测定。     

海洋细菌作用下海水中铬化学形态的转化

于外加Cr(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)的天然海水中接种海洋细菌,充氧条件下培养。在细菌对数生长期,大部分Cr(Ⅳ)被还原为Cr(Ⅲ)继而转化为有机铬。在稳定期,有机铬为溶解铬的主要形态,在无菌控制实验中,Cr(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)浓度基本不随培养时间变化。说明在没有海洋细菌活动参与下,水中铬形态转化难以进行。实验结果为天然海水中溶解态铬的热力学不平衡状态提供部分可能的解释。     

Zn-Al合金镀层低铬钝化膜的组成和耐蚀性

目前，在中国采用热浸镀Zn及其合金一直是防止钢材在自然环境中腐蚀的最经济有效的方法，为了提高镀层的防腐和涂装性能，往往在其表面进行钝化处理。传统的镀锌层钝化处理工艺均采用高浓度的铬酸盐溶液， 这对环境污染和人体的危害较严重。随着环境保护问题日益引起人们的重视，在传统的高铬钝化基础上，低浓度铬酸盐钝化开始步入实用性阶段(吴双成，1996；卢燕平等，1995)。但是，目前低铬钝化研究主要集中于热浸镀Zn或电镀Zn镀层，而合金镀层由于化学稳定性高，与铬酸溶液自发反应能力差，无法采用常规的低铬钝化方法处理，有关这方面的报道目前尚少。王洪仁(1998)对Zn-Al合金镀层的低铬钝化处理进行了有益的探索，获得了一个优化的低铬钝化配方和稳定的钝化工艺，并成功地应用于热浸镀Zn-Al合金镀层的表面防锈处理；实验证明，海水在模拟浸泡6个月后，钝化处理Zn-Al合金镀层的腐蚀失重比未钝化样品降低65.9%，表明低铬酸盐钝化使Zn-Al合金镀层的耐海水腐蚀性能得到显著提高(Li Y et al.，2001)。本文作者在前人基础上对Zn-Al合金镀层低铬钝化膜的组成和耐盐雾腐蚀性进行了研究，并初步探讨了钝化膜的形成过程及其耐蚀机理。对Zn-Al合金镀层低铬钝化处理技术的研究，不仅大大降低了对环境的污染和人体的危害，也是在低铬钝化研究方面的重大突破，具有十分重要的意义和实际应用价值。     

耐海水腐蚀10CrMoAl低合金钢的研究

由于海水对金属的腐蚀性,对海水输水管道及各种海水冷却器的使用造成严重威胁,极需研制一种成本低、生产工艺简单而又耐海水腐蚀的低合金钢。达方面研究国外已有报道。他们研制的低合金钢是以铬为主添加合金元素的铬-铝和铬-钼型钢,含铬量约在2%以上。这类钢在海水中耐蚀性一般为碳钢     

海水有机碳特性的化学发光分析技术研究

提出了一种现场、快速分析海水中有机碳特性的方法。对臭氧与海水中有机碳发生氧化反应过程中产生的化学发光动力学曲线特征进行了研究。利用原理试验样机获取了化学发光动力学曲线,根据动力学曲线分析了海水中对应的有机碳含量和有机碳组成特征,例如难氧化有机物所占比例、中等稳定有机物所占比例、易氧化有机物所占比例等性质。通过与现有检测方法相比较,验证了使用臭氧氧化发光分析方法分析海水有机碳含量以及组成特征的有效性。根据实验中得到的不同区域海水化学发光动力学曲线特征有很大特异性的现象,提出了建立海水中有机碳特征编码"有机碳指纹"的概念。     

长江口及其邻近海域铬的行为

作者于1985年8月,11月,1986年3月及1987年4月进行长江口海域铬的形态调查,表明该海域铬的分布趋势是江口高、外海低,并随离岸距离的增加而递减。枯水期,在3l°30′N附近出现外海低铬水舌向岸方向延伸。颗粒铬Cr(P)是铬的主要存在形态,但在夏季则是总溶解铬Cr(S)和三价铬Cr(Ⅲ)为主要存在形态。六价铬Cr(VI)占Cr(T)比率很低,所以是最次要形态,而Cr(Ⅲ)在溶解态中则是主要形态。黄浦江水中Cr(VI)含量要高于长江水,说明黄浦江存在着明显的铬污染。夏、秋季长江口物理、化学条件剧变时发生颗粒铬的迁移。     

湛江港海水中总锌、总铬的含量变化与水质评价

文章用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）对湛江港海水中总锌（Zn）、总铬（Cr）的含量进行为期1年4个航次（春、夏、秋、冬）的调查和分析。结果表明：湛江港海水中总锌、总铬含量较低,年平均含量分别为1.42×10-2mg/L、2.65×10-2mg/L,其污染指数也较小,分别为0.284、0.265;但各季度海水中总锌、总铬平均含量变化趋势不同：总锌含量由大到小依次为春季、冬季、夏季、秋季,总铬含量由大到小依次为秋季、冬季、春季、夏季;最后用单因子污染指数法对湛江港海水中总锌、总铬含量进行评价,结果表明：湛江港海水中的总锌、总铬含量分别低于国家二、一类海水水质标准规定的限值,符合《广东省海洋功能区划》规定的国家二类海水水质标准。     

海水中可溶铬的化学形态研究

天然海水中元素所呈现的化学形态十分复杂,作为易变价的过渡元素铬,在海水中则以多种化学形态存在,本文在建立海水中铬的极谱催化波基础上,提出了一套新的简便的海水中可溶铬的化学形态分析流程,应用于海水的实际监测,所得有关形态的数据经数理统计处理,符合调查海域的环境实际情况,方法灵敏快速,操作方便.     

渤海湾海水中铬的形态

本研究测定了渤海湾海水中总溶解铬、Cr(Ⅳ)、Cr(Ⅲ)、颗粒铬和气溶胶中铬,分析了渤海湾海水中Cr(Ⅳ)、总溶解铬、总铬和颗粒铬的分布趋势,以及Cr(Ⅲ)的分布情况。研究表明,河流排污控制着渤海湾铬的分布,渤海湾河流排出有机物主要是与Cr(Ⅲ)产生吸附、络合作用,这是固-液界面交换的机制之一,形态研究表明,颗粒铬是渤海湾铬的主要存在形式,而Cr(Ⅲ)又是价态铬的主要形态,渤海湾Cr(Ⅳ)含量很低,说明海水中铬处在热力学不平衡状态。     

河口海区污染物稀释规律的研究——Cr(Ⅲ)在河口的迁移变化

铬是重要的有毒金属元素。青岛市的化工厂、制革厂、电镀厂等有大量的含铬污水向胶州湾内排放。考察这些含铬污水与海水混合稀释过程中铬的迁移变化,对于估价污水排放可能引起的生态变化,评价海水的自净能力,控制铬对环境污染以及研究铬的海洋环境地球化学等都有重要的意义。     

海洋环境地球化学 Ⅰ.海水中铬的存在形态及其在海水—底质间相互交换研究

铬是几个有毒害的主要重金属之一,在水体中的价态不同,其毒性和迁移能力也不一样。饮用水和渔业用水标准规定三价铬不得超过500ppb,六价铬不超过50ppb,而铬又是排入胶州湾的工业废水中数量最大的污染物。因此,查明含铬污水进入胶州湾后,铬在海水中的存在形态、价态及其随悬浮颗粒向海底转移以及污染底质中的铬在海水中的溶出     

海水中Cr（Ⅲ）的氧化作用

本文以人工海水和天然海水为介质，研究了Ｃｒ（Ⅲ）被Ｈ２Ｏ２的氧化作用，结果表明，Ｃｒ（Ⅲ）的氧化速率为介质ｐＨ和温度的函数；海水中溶解有机质的存在也将影响Ｃｒ（Ⅲ）的氧化速率，随着海水中腐殖质浓度的增加其氧化速率呈现下降趋势。其原因可解释为腐殖质对Ｃｒ（Ⅲ）的配合作用和对Ｃｒ（Ⅵ）的还原－催化作用。     

化学发光动力学法分析海水总有机碳研究与实现

提出了一种基于化学发光动力学方法的海水总有机碳(Total Organic Carbon,TOC)分析手段,利用臭氧与海水中有机污染物进行氧化反应进行化学发光,结合微光光电转换检测技术和对发光动力学曲线进行时间序列积分方法,实现了对海水TOC的快速、实时的现场测量。针对这个方法,进一步讨论了化学传感器、光电检测及动力学算法的设计。实验证明,该设计方法运行可靠、操作简单,为研究海洋环境提供了新的方法和思路。     

南极洲赖特谷万达盐湖中铬的垂直迁移

南极洲万达湖湖水上部为氧化环境,铬浓度较低,Cr~(6+)占主导地位,主要以CrO_4~(2-)形式存在;下部为还原环境,铬浓度高,Cr~(3+)为主,以Cr(OH)_2~+和Cr(OH)~(2+)形式存在。湖水中锰、铁的氧化物及氢氧化物颗粒对铬离子的吸附和释放过程,控制了湖水铬浓度的变化。     

海水中无机离子交换的互不相干作用——Ⅱ、海水中无机离子交换互不相干作用的理论解释和新的实验验证

在本论题的研究Ⅰ中，我们直接用实验验证了海水中铀、铬、镁和钙在水合氧化钛上离子交换的互不相干作用。但是，既然铬(Ⅲ)的K1此铀(Ⅵ)要大10倍左右，铬(Ⅲ)的浓度又比天然海水条件下的大6000倍(也远比海水中铀(Ⅵ)的浓度要大)，不发生离子竞争交换而表现为“互不相干作用”似乎是使人费解的，     

重金属对真鲷生理生化作用的研究——Ⅰ.铜、锌、铬和硒对真鲷肝脏碱性磷酸酶活性的综合影响

本文探讨了铜、锌、铬和硒对真鲷肝脏碱性磷酸酶(Alpase)活性的综合影响。重金属铜、锌、铬和硒以不同的浓度混合,用数理统计的方法设计实验,把人工孵化后并养殖10个月的真鲷作为试验材料,暴露(Exposure)于各种混合浓度的实验海水中,以真鲷肝脏Alpase的活性变化作为检测指标,将实验测定的数据进行方差分析,结果表明:适量的铜和锌能激活真鲷肝脏Alpase的活性,过量时真鲷肝脏Alpase的活性又会受到明显的抑制;硒本身的影响很小,但硒和铜之间的交互效应却降低了过量铜对真鲷肝脏Alpase活性的抑制作用,证明硒与铜之间呈现颉颃作用;不同浓度的铬对真鲷肝脏Alpase的活性没有明显的影响;真鲷肝脏Alpase的活性有可能作为真鲷体内铜和锌缺乏或过量引起中毒的生化指标。     

胶州湾水域重金属铬的分布及迁移

根据1979年的胶州湾水域调查资料，分析了重金属铬在胶州湾水域的分布、迁移和季节变化。研究结果表明；春季，胶州湾水城铬污染较轻，大部分海域水质状况较好，而到夏季没有受到污染。在时空分布上，春季，铬污染形成了明显的梯度，由东北向西南方向递减，从112．3μg／L降低到0．2μg／L。夏季，铬的水平分布比较均匀，表层水体铬的含量较低，范围在0．10～1．40μg／L之间波动。因此认为，1979年整个胶州湾水域的重金属铬属于面污染源。而且，当铬进入胶州湾海域后，很快吸附在水体中的悬浮颗粒上，并被水流较快地带离胶州湾水城，几乎没有在胶州湾水域表、底层留下污染痕迹。     

生物样品中重金属含量的分析测试法比较研究

用电感耦合等离子体原子发射光谱仪 (ICP AES)和石墨炉原子吸收光谱仪 (GAAS)分别测定河蚬样品中镉和铬的含量 ,以比较不同测试方法对这两种重金属测定的影响。结果表明 :2种测试法对生物样品中镉和铬含量的测定结果都有显著的影响 ,同一样品中镉和铬含量的ICP AES测定值均显著高于其相应的GAAS测定值。相比ICP AES法 ,GAAS法对河蚬样品中镉和铬含量的测定更为准确。不同方法测定的镉和铬含量的差异程度分别为 1 8.8%和1 36.4 %。本研究显示 :不同测试法对铬含量测定结果的影响比对镉含量测定结果的影响更大。     

孤东油田近海铬的含量

本海域总溶解铬的含量低于黄河口的含量,未发现有明显的污染。总铬和颗粒铬的分布趋势相似。颗粒铬占总铬的比率在90%以上,因此,颗粒铬为本海域海水中最主要形态,三价铬次之,六价铬则为最次要形态;而三价铬在总溶解铬中则是主要形态。三价铬对总铬的比率、六价铬对总铬的比率与颗粒铬对总铬的比率之间均存在着负相关性。